2025版高考化學一輪總復習提升訓練第5章物質結構與性質元素周期律第18講化學鍵分子結構與性質考點四配合物和超分子微考點1配位鍵配合物

微考點1配位鍵協(xié)作物1．(2024·河北衡水高三檢測)復興號高鐵車體用到Mn、Co等元素。Mn的一種協(xié)作物化學式為[Mn(CO)5(CH3CN)]，下列說法正確的是(B)A．Mn原子的配位數為3B．CH3CN與Mn原子配位時，供應孤電子對的是N原子C．CH3CN中C原子的雜化類型為sp2、sp3D．CH3CN中σ鍵和π鍵數目之比為3∶2[解析]由化學式可知，協(xié)作物中錳原子為中心原子，一氧化碳和CH3CN為配體，配位數為6，故A錯誤；CH3CN的結構簡式為CH3C≡N，與錳原子配位時，供應孤電子對的是形成碳氮三鍵的氮原子，故B正確；CH3CN的結構簡式為CH3C≡N，分子中單鍵碳原子為sp3雜化、三鍵碳原子為sp雜化，故C錯誤；CH3CN的結構簡式為CH3C≡N，分子中單鍵為σ鍵，三鍵中含有1個σ鍵和2個π鍵，σ鍵和π鍵數目之比為5∶2，故D錯誤。2．(2024·湖南永州高三檢測)Fe為過渡金屬元素，在工業(yè)生產中具有重要的用途。已知NO能被FeSO4溶液吸取生成協(xié)作物[Fe(NO)(H2O)n]SO4，該協(xié)作物的中心離子的最外層電子數與配體供應的電子總數之和為26。下列有關說法正確的是(A)A．該協(xié)作物的化學式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4B．該協(xié)作物中所含非金屬元素均位于元素周期表p區(qū)C．1mol該協(xié)作物與足量Ba(OH)2溶液反應可生成2mol沉淀D．該協(xié)作物中陽離子呈正八面體結構，陰離子呈正四面體結構[解析]協(xié)作物[Fe(NO)(H2O)n]SO4的中心離子的最外層電子數與配體供應的電子總數之和為26，因為中心離子Fe2＋的最外層有14個電子(3s23p63d6)，配體為NO和H2O，每個配體只供應一對電子，因此，14＋2＋2n＝26，所以n＝5。由分析可知，n＝5，故該協(xié)作物的化學式為[Fe(NO)(H2O)5]SO4，A正確；該協(xié)作物所含的非金屬元素中，H位于元素周期表s區(qū)，N、O、S均位于p區(qū)，B不正確；[Fe(NO)(H2O)5]SO4屬于協(xié)作物，其內界[Fe(NO)(H2O)5]2＋較穩(wěn)定，不與Ba(OH)2發(fā)生反應，但是其外界中的硫酸根離子可以與Ba(OH)2反應，因此，1mol該協(xié)作物與足量Ba(OH)2溶液反應只能生成1mol硫酸鋇沉淀，C不正確；該協(xié)作物中陽離子為[Fe(NO)(H2O)5]2＋，中心離子的配位數為6，但是，由于有兩種不同的配體，因此其空間結構不行能是正八面體結構，D不正確。歸納拓展：1推斷中心原子(或離子)的配位數(1)配位數就是配位體中與中心原子(或離子)成鍵的配位原子的總數。(2)若是由單齒配體(1個配體供應1個配位原子)形成的協(xié)作物，中心原子(或離子)的配位數＝配位體的數目。(3)若是由雙齒配體(1個配體供應2個配位原子)形成的協(xié)作物，中心原子(或離子)的配位數＝配位體的數目×2。2比較配位鍵的穩(wěn)定性一般狀況下，與同種金屬原子(或離子)形成配位鍵時，配位原子的電負性越小，形成配位鍵就越穩(wěn)定。例如，電負性：N<O，則配離子的穩(wěn)定性：[Cu(NH3)4]2＋>[Cu(H2O)4]2＋?！緦c訓練】1.(2024·福建漳州模擬)X、Y、Z、W為原子序數依次增大的前四周期元素，基態(tài)原子中，X為元素周期表中半徑最小的原子，Z原子最外層電子數為次外層電子數的三倍，W原子的價電子排布為3d104s1，X、Y、Z、W形成的陽離子如圖所示，下列說法正確的是(C)A．原子半徑：Z>Y>XB．氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：Y>ZC．加熱時該離子首先失去的組分是X2ZD．兩種配體中的鍵角：X2Z>YX3[解析]X為元素周期表中半徑最小的原子，則X是H元素；Z原子最外層電子數為次外層電子數的三倍，則Z是O元素；基態(tài)原子W的價電子排布為3d104s1，則W是Cu元素；陽離子圖中代表H2O分子，代表NH3分子，因為Y的原子序數介于X(H)和Z(O)之間，且能形成3個單鍵，則Y是N元素。原子半徑：N>O>H，A錯誤；元素的電負性：N<O，則氣態(tài)氫化物的穩(wěn)定性：NH3<H2O，B錯誤；N的電負性小于O，與Cu2＋形成配位鍵時，NH3更易供應孤電子對，則配位鍵的穩(wěn)定性：Cu2＋—NH3>Cu2＋—OH2，故加熱時該離子首先失去的組分是H2O，C正確；H2O和NH3的中心原子價層電子對數均為4，含孤電子對數分別為2、1，孤電子對數越多，分子中鍵角越小，故鍵角：NH3>H2O，D錯誤。2．(2024·山東青島高三檢測)下列關于協(xié)作物(NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的說法正確的是(C)A．兩種協(xié)作物均含有兩種配位體B．兩種協(xié)作物中的中心離子的配位數均為6C．1mol[Cd(NH3)4]2＋含有4mol配位鍵D．向(NH4)2[PtCl6]的水溶液中加入硝酸銀稀溶液，馬上生成大量白色沉淀[解析](NH4)2[PtCl6]、[Cd(NH3)4](OH)2的配位體分別為Cl－、NH3，A錯誤；Pt4＋的配位數為6，Cd2＋的配位數為4，B錯誤；Cd2＋與NH3之間形成配位鍵(Cd—NH3)，則1mol