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第3章
熱學(xué)-熱力學(xué)基礎(chǔ)
教學(xué)內(nèi)容:
4.1熱力學(xué)第一定律的推導(dǎo)
4.2
幾個(gè)典型的熱力學(xué)過(guò)程4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)4.4
熱力學(xué)第二定律4.5
熵和熵增加原理
4.1
熱力學(xué)第一定律
準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程功熱量?jī)?nèi)能熱力學(xué)第一定律摩爾熱容非平衡態(tài)←快←無(wú)限緩慢接近平衡態(tài)1.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程是理想化過(guò)程平衡即不變過(guò)程是變化一對(duì)矛盾?矛盾統(tǒng)一于“無(wú)限緩慢”
如何判斷“無(wú)限緩慢”?
平衡態(tài)破壞新的平衡態(tài)
2.弛豫時(shí)間
:系統(tǒng)從一個(gè)平衡態(tài)變到相鄰平衡態(tài)所經(jīng)過(guò)的時(shí)間。
t過(guò)程
>>
:該過(guò)程就可視為準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程所以無(wú)限緩慢只是個(gè)相對(duì)的概念。4.1熱力學(xué)第一定律氣體活塞砂子124.1熱力學(xué)第一定律2.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程可用過(guò)程曲線來(lái)表示p-V圖上一點(diǎn)代表一個(gè)平衡態(tài),p-V圖p0V等溫線等壓線等體線一條連續(xù)曲線代表一個(gè)準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程。4.1.2
功熱量?jī)?nèi)能
系統(tǒng)狀態(tài)(內(nèi)能)改變的兩種方式做功可以改變系統(tǒng)的狀態(tài)熱量傳遞可以改變系統(tǒng)的狀態(tài)1.準(zhǔn)靜態(tài)過(guò)程功的計(jì)算注意:作功與過(guò)程有關(guān).系統(tǒng)對(duì)外界作正功dA>0系統(tǒng)對(duì)外界作負(fù)功dA<0功(過(guò)程量)
功是能量傳遞和轉(zhuǎn)換的量度,它引起系統(tǒng)熱運(yùn)動(dòng)狀態(tài)的變化.4.1熱力學(xué)第一定律2.熱量(過(guò)程量)
通過(guò)傳熱方式傳遞能量的量度,系統(tǒng)和外界之間存在溫差而發(fā)生的能量傳遞.(1)都是過(guò)程量:與過(guò)程有關(guān);(2)等效性:改變系統(tǒng)熱運(yùn)動(dòng)狀態(tài)作用相同;
(3)功與熱量的物理本質(zhì)不同.1cal=4.18J,1J=0.24
cal功與熱量的異同4.1熱力學(xué)第一定律3.內(nèi)能(狀態(tài)量)大量實(shí)驗(yàn)表明:系統(tǒng)從同一初態(tài)過(guò)渡到同一末態(tài)時(shí),在各種不同的絕熱過(guò)程(與外界沒(méi)有熱量交換的過(guò)程)中,外界對(duì)系統(tǒng)所做的功是一個(gè)恒量,該功與具體實(shí)施的絕熱過(guò)程無(wú)關(guān),僅由始、末狀態(tài)決定。根據(jù)絕熱功的特點(diǎn),引入一個(gè)與系統(tǒng)的狀態(tài)相對(duì)應(yīng)的能量——內(nèi)能,當(dāng)系統(tǒng)絕熱地從初態(tài)過(guò)渡到末態(tài)時(shí),系統(tǒng)內(nèi)能的增量等于外界對(duì)系統(tǒng)所做的絕熱功。內(nèi)能
E是一個(gè)由系統(tǒng)的狀態(tài)確定的函數(shù),是態(tài)函數(shù)。內(nèi)能是狀態(tài)量,內(nèi)能的變化與經(jīng)歷過(guò)程無(wú)關(guān)。理想氣體的內(nèi)能只是溫度的單值函數(shù)。4.1熱力學(xué)第一定律
4.熱力學(xué)第一定律
1)能量轉(zhuǎn)化和守恒定律自然界的一切物質(zhì)都具有能量,能量有各種不同的形式,能夠從一種形式轉(zhuǎn)化為另一種形式,從一個(gè)物體傳遞給另一個(gè)物體,從在轉(zhuǎn)化和傳遞過(guò)程中其數(shù)量不變。物理意義a.包括熱現(xiàn)象在內(nèi)的能量守恒定律。第一類(lèi)永動(dòng)機(jī)是不可能制成的。b.實(shí)驗(yàn)經(jīng)驗(yàn)總結(jié),自然界的普遍規(guī)律。4.1熱力學(xué)第一定律
永動(dòng)機(jī)的設(shè)想圖3)第一定律的符號(hào)規(guī)定+系統(tǒng)吸熱系統(tǒng)放熱內(nèi)能增加內(nèi)能減少系統(tǒng)對(duì)外界做功外界對(duì)系統(tǒng)做功
4)摩爾熱容
在一定過(guò)程中,當(dāng)系統(tǒng)的溫度升高或降低1K(或1℃)時(shí)所吸收或放出的熱量稱為系統(tǒng)在該過(guò)程中的熱容,單位為焦每開(kāi),符號(hào)為J/K。4.1熱力學(xué)第一定律2)熱力學(xué)第一定律
系統(tǒng)內(nèi)能的增量等于系統(tǒng)從外界吸收的熱量與外界對(duì)系統(tǒng)做功之和。元過(guò)程對(duì)理想氣體3.第一定律的符號(hào)規(guī)定+系統(tǒng)吸熱系統(tǒng)放熱內(nèi)能增加內(nèi)能減少系統(tǒng)對(duì)外界做功外界對(duì)系統(tǒng)做功
4.摩爾熱容
在一定過(guò)程中,當(dāng)系統(tǒng)的溫度升高或降低1K(或1℃)時(shí)所吸收或放出的熱量稱為系統(tǒng)在該過(guò)程中的熱容,單位為焦每開(kāi),符號(hào)為J/K。摩爾熱容:在一定過(guò)程中,1mol物質(zhì)溫度每升高或降低1K(或1℃)時(shí)所吸收或放出的熱量。摩爾熱容用表示,其定義式為:如果在過(guò)程中系統(tǒng)的體積不變,則此熱容為定體熱容,如果壓強(qiáng)不變則為定壓熱容。4.1熱力學(xué)第一定律物體的熱容、摩爾熱容、比熱容的關(guān)系
4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程
1.等體過(guò)程
摩爾定容熱容2.
等壓過(guò)程摩爾定壓熱容3.等溫過(guò)程4.
絕熱過(guò)程
計(jì)算各等值過(guò)程的熱量、功和內(nèi)能的理論基礎(chǔ).(1)(理想氣體)
(2)解決過(guò)程中能量轉(zhuǎn)換的問(wèn)題(3)(理想氣體的狀態(tài)函數(shù))(4)各等值過(guò)程的特征、
過(guò)程方程.4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程4.2.1等體過(guò)程摩爾定體熱容由熱力學(xué)第一定律得:特征常量過(guò)程方程常量p-V圖功摩爾定體熱容:
理想氣體在等體過(guò)程中吸收熱量,使溫度升高,其摩爾定體熱容為:單位理想氣體4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程p-V圖單位理想氣體由熱力學(xué)第一定律知?jiǎng)t4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程4.2.2等壓過(guò)程摩爾定壓熱容過(guò)程方程常量由熱力學(xué)第一定律特性常量
功12Ap-V圖
摩爾定壓熱容:
理想氣體在等壓過(guò)程中吸收熱量,溫度升高,其摩爾定壓熱容為:4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程
可得摩爾定壓熱容和摩爾定體熱容的關(guān)系12Ap-V圖三個(gè)量:摩爾熱容比
4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程氣體種類(lèi)
實(shí)驗(yàn)值氣體類(lèi)別理論值Cp,mCv,mCp,m-Cv,mγCp,mCv,mγ單原子分子He20.7912.528.271.66單原子分子20.7812.471.67Ne20.7912.688.111.64Ar20.7912.458.341.67雙原子分子H228.8220.448.381.41剛性雙原子分子29.0920.781.40N229.1220.808.321.40O229.3720.988.391.40彈性雙原子分子37.3929.091.39CO29.0420.748.301.40多原子分子CO236.6228.178.451.30剛性非線型多原子分子33.2424.931.33N2O36.9028.398.511.31H2S36.1227.368.761.32彈性非線型多原子分子58.1749.861.17H2O36.2127.288.391.30表3-1
幾種氣體的的理論值和實(shí)驗(yàn)值4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程4.2.3.等溫過(guò)程由熱力學(xué)第一定律特征常量過(guò)程方程常量12p-V圖內(nèi)能4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程4.2.4
絕熱過(guò)程與外界無(wú)熱量交換的過(guò)程1.特征2.內(nèi)能變化12p-V圖由熱力學(xué)第一定律有12Ap-V圖4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程3.功由熱力學(xué)第一定律有12Ap-V圖若已知及由可得4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程3.功4.絕熱過(guò)程方程的推導(dǎo)12p-V圖分離變量得常量絕熱
方程常量常量常量4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程5.絕熱線和等溫線比較1.絕熱過(guò)程曲線的斜率常量2.等溫過(guò)程曲線的斜率常量
絕熱線的斜率大于等溫線的斜率.ABC常量p-V圖4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程例題4-1一氣缸中儲(chǔ)有氮?dú)?,質(zhì)量為1.25kg.在標(biāo)準(zhǔn)大氣壓下緩慢地加熱,使溫度升高1K.試求氣體膨脹時(shí)所作的功A,氣體內(nèi)能的增量△E,以及氣體所吸收的熱量Qp,(活塞的質(zhì)量以及它與氣缸壁的摩擦均可略去).解:由于過(guò)程等壓,所以內(nèi)能的變化為氣體吸收的熱量為4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程例4.2
設(shè)有1mol
的氫氣,最初溫度,壓強(qiáng),求下列過(guò)程中把氫氣壓縮為原體積的1/10
需作的功:(1)等溫過(guò)程(2)絕熱過(guò)程(3)經(jīng)這兩過(guò)程后,氣體的壓強(qiáng)各為多少?12常量解(1)等溫壓縮過(guò)程(2)氫氣為雙原子氣體
已知:
由表查得,有4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程(3)對(duì)等溫過(guò)程對(duì)絕熱過(guò)程,有12常量4.2典型的熱力學(xué)過(guò)程
統(tǒng)經(jīng)過(guò)一系列變化狀態(tài)過(guò)程后,又回到原來(lái)的狀態(tài)的過(guò)程叫熱力學(xué)循環(huán)過(guò)程.由熱力學(xué)第一定律特征
1.循環(huán)過(guò)程
ABp-V圖凈功總吸熱凈吸熱總放熱(取絕對(duì)值)2Q4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)
1.
循環(huán)過(guò)程2.
熱機(jī)效率3.
制冷系數(shù)4.
卡諾循環(huán)4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)熱機(jī)熱機(jī)效率高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩碅B2.熱機(jī)效率1)熱機(jī)(正循環(huán))4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)致冷機(jī)致冷系數(shù)致冷機(jī)AB高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩?.致冷機(jī)(逆循環(huán))4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)
卡諾循環(huán)是由兩個(gè)準(zhǔn)靜態(tài)等溫過(guò)程和兩個(gè)準(zhǔn)靜態(tài)絕熱過(guò)程組成AABCD卡諾熱機(jī)低溫?zé)嵩碩2高溫?zé)嵩碩121TT>1824年法國(guó)的年青工程師卡諾提出一個(gè)工作在兩熱源之間的理想循環(huán)——卡諾循環(huán).給出了熱機(jī)效率的理論極限值;他還提出了著名的卡諾定理.4.卡諾循環(huán)
4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)a.理想氣體卡諾循環(huán)熱機(jī)效率的計(jì)算
A—B
等溫膨脹卡諾循環(huán)AABCD
D—A
絕熱壓縮過(guò)程B—C
絕熱膨脹過(guò)程
所以C—D
等溫壓縮卡諾熱機(jī)效率4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)
D—A
絕熱過(guò)程B—C
絕熱過(guò)程
所以卡諾熱機(jī)效率
卡諾熱機(jī)效率與工作物質(zhì)無(wú)關(guān),只與兩個(gè)熱源的溫度有關(guān),兩熱源的溫差越大,則卡諾循環(huán)的效率越高.
4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)AABCDb.卡諾致冷機(jī)(卡諾逆循環(huán))卡諾致冷機(jī)致冷系數(shù)高溫?zé)嵩碩1卡諾致冷機(jī)低溫?zé)嵩碩24.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)例題4.3
一定量的某單原子分子理想氣體,經(jīng)歷如圖所示的循環(huán),其中AB為等溫線.已知求熱機(jī)效率.解:循環(huán)由3個(gè)分過(guò)程組成:⑴A→B為等溫膨脹過(guò)程,
吸收熱量⑵
B→C為等壓壓縮降溫過(guò)程,<0
放出熱量⑶
C→A為等體增壓升溫過(guò)程,A=0,
吸熱:由B→C的(等壓)過(guò)程方程知所以有4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)
放出熱量⑶
C→A為等體增壓升溫過(guò)程,A=0,吸熱由B→C的等壓過(guò)程方程知所以有單原子分子理想氣體的摩爾定容熱容循環(huán)中,系統(tǒng)從高溫?zé)嵩次鼰嵯虻蜏責(zé)嵩捶艧釤釞C(jī)效率為4.3循環(huán)過(guò)程和卡諾循環(huán)4.4熱力學(xué)第二定律4.4.1
熱力學(xué)第二定律的內(nèi)容4.4.2
可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程4.4.3熱力學(xué)第二定律的實(shí)質(zhì)4.4.4卡諾定理一、第二定律的提出1.功熱轉(zhuǎn)換的條件,第一定律無(wú)法說(shuō)明.2.熱傳導(dǎo)的方向性、氣體自由膨脹的不可逆性問(wèn)題,第一定律無(wú)法說(shuō)明.4.4.1
熱力學(xué)第二定律的內(nèi)容
二、熱力學(xué)第二定律的兩種表述
1.開(kāi)爾文表述不可能制造出這樣一種循環(huán)工作的熱機(jī),它只使單一熱源冷卻來(lái)做功,而不放出熱量給其它物體,或者說(shuō)不使外界發(fā)生任何變化.
等溫膨脹過(guò)程是從單一熱源吸熱作功,而不放出熱量給其它物體,但它是非循環(huán)過(guò)程.12A
A等溫膨脹過(guò)程低溫?zé)嵩锤邷責(zé)嵩纯ㄖZ熱機(jī)AABCD卡諾循環(huán)是循環(huán)過(guò)程,但需兩個(gè)熱源,且使外界發(fā)生變化.
雖然卡諾致冷機(jī)能把熱量從低溫物體移至高溫物體,但需外界作功且使環(huán)境發(fā)生變化.高溫?zé)嵩吹蜏責(zé)嵩纯ㄖZ致冷機(jī)AABCD2.克勞修斯表述
不可能把熱量從低溫物體自動(dòng)傳到高溫物體而不引起外界的變化.注意
1
熱力學(xué)第二定律是大量實(shí)驗(yàn)和經(jīng)驗(yàn)的總結(jié).3熱力學(xué)第二定律可有多種說(shuō)法,每種說(shuō)法都反映了自然界過(guò)程進(jìn)行的方向性.2
熱力學(xué)第二定律開(kāi)爾文說(shuō)法與克勞修斯說(shuō)法具有等效性.4.4.2可逆過(guò)程與不可逆過(guò)程可逆過(guò)程和不可逆過(guò)程的定義:
一個(gè)系統(tǒng),由某一狀態(tài)出發(fā),經(jīng)歷某一過(guò)程達(dá)到另一狀態(tài),如果存在另一過(guò)程,它能使系統(tǒng)和外界完全復(fù)原(系統(tǒng)回到原來(lái)狀態(tài)并消除了原來(lái)過(guò)程對(duì)外界的一切影響),則原來(lái)的過(guò)程稱為可逆過(guò)程;
反之,如果用任何方法都不能使系統(tǒng)和外界完全復(fù)原,則稱為不可逆過(guò)程.克勞修斯表述:
說(shuō)明了熱量的傳遞過(guò)程是不可逆的。
如要把熱量由低溫物體傳遞給高溫物體,非要由外界對(duì)它做功不可,而由于外界做功的結(jié)果,外界的環(huán)境就要發(fā)生變化.
高溫物體能自動(dòng)地把熱量傳遞給低溫物體,而低溫物體不可能自動(dòng)地把熱量傳遞給高溫物體.
例如摩擦做功可以把功全部轉(zhuǎn)化為熱量,而熱量卻不能在不引起其它變化的情況下全部轉(zhuǎn)化為功.
如果把功轉(zhuǎn)為熱作為正過(guò)程,熱轉(zhuǎn)化為功作為逆過(guò)程,那么在不引起其它變
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