南農(nóng)考研化學(xué)課件

化學(xué)專題無機(jī)及分析化學(xué)部分（下）第十章－吸光光度法概念：以物質(zhì)對光的選擇性吸收，基于外層電子躍遷的分析方法。根據(jù)物質(zhì)所吸收光的波長范圍不同，分光光度分析法又有紫外、可見及紅外分光光度法。光的互補(bǔ)知識點(diǎn)光的吸收曲線λmax光吸收定律－朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律I0IrItIaI0=Ir+It+Ia透光率（透射比）Transmittance吸光度Absorbance測定原理－標(biāo)準(zhǔn)曲線0123456780.000.050.100.150.200.250.300.35Aconcentration對朗伯-比爾定律的偏移非單色光引起的偏移物理化學(xué)因素：非均勻介質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)吸光度測量的誤差顯色反應(yīng)沒有顏色的化合物，需要通過適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有色化合物再測定－－顯色反應(yīng)332+桔紅色

max鄰二氮菲（顯色劑）顯色條件的選擇1.顯色劑的用量AcR/pH/T/t2.溶液的酸度3.顯色反應(yīng)溫度4.顯色反應(yīng)時間2024/6/28測量條件的選擇一、測定波長選擇選擇原則：“吸收最大，干擾最小”A

吸光的加合性二、光度計讀數(shù)范圍的選擇三、參比溶液的選擇T=0.15~0.65A=0.2~0.8試液 顯色劑溶劑吸光物質(zhì)參比液組成無吸收無吸收光學(xué)透明溶劑基質(zhì)吸收無吸收吸收不加顯色劑的試液無吸收吸收吸收顯色劑基質(zhì)吸收吸收吸收吸收顯色劑+試液+待測組分的掩蔽劑四、示差分光光度法提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度解決高(低)濃度組分(i.e.A在0.2~0.8以外)問題以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白典型問題剖析多組分的測定：在1cm比色皿中測得下列數(shù)據(jù)，計算X和Y混合液中各自的濃度。溶液濃度吸光度A（λ＝450nm）吸光度A（λ＝700nm）X（單獨(dú)）5.0×10-4mol·L-10.8000.100Y（單獨(dú)）2.0×10-4mol·L-10.1000.600X+Y混合液未知0.6001.0012配合物組成及穩(wěn)定常數(shù)的測定M+nR=MRn金屬離子配合劑有色配合物A1A2n摩爾比法：CM固定；CR從0開始增大第十一章－電勢分析法知識點(diǎn)概念：在通過電路的電流接近于零的條件下以測量電池電動勢或電極電勢為基礎(chǔ)的電化學(xué)分析方法。分為直接電勢法和電勢滴定法。指示電極參比電極測量電池測量電動勢a被測電極電位常用參比電極－甘汞電極、Ag-AgCl電極15離子選擇性電極（膜電極）的類型：均相膜：F-,Cl-,Cu2+

晶體膜

非均相膜如硅橡膠膜

剛性基質(zhì)：pH，pNa

帶正電荷：NO3-，ClO4-

帶負(fù)電荷：Ca2+，Mg2+

原電極

非晶體膜

流動載體

氣敏電極：氨電極

ISE

敏化電極

生物電極：酶電極，生物組織電極

指示電極

pH玻璃電極

酸差：當(dāng)用pH玻璃電極測定pH<1的強(qiáng)酸性溶液或高鹽度溶液時，電極電位與pH之間不呈線性關(guān)系，所測定的值比實(shí)際的偏高。適用范圍pH1～10之間堿差或鈉差：當(dāng)測定較強(qiáng)堿性溶液pH值時，玻璃膜除對H+響應(yīng)，也同時對其它離子如Na+

響應(yīng)。因此pH測定結(jié)果偏低。當(dāng)用Li玻璃代替Na玻璃吹制玻璃膜時，pH測定范圍可在1~14之間。不對稱電位：當(dāng)玻璃膜內(nèi)外溶液H+

濃度或pH值相等時，M≠0，這說明玻膜內(nèi)外表面性質(zhì)有差異，如表面的幾何形狀不同、結(jié)構(gòu)上的微小差異、水化作用的不同等。由此引起的電位差稱為不對稱電位。其對pH測定的影響可通過充分浸泡電極和用標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液校正的方法加以消除。氟離子選擇電極

F=k–0.0592lgaF-

酸度影響：OH-與LaF3反應(yīng)釋放F-，使測定結(jié)果偏高；H+與F-反應(yīng)生成HF或HF2-降低F-活度，使測定偏低?？刂苝H5~7可減小這種干擾。

陽離子干擾：Be2+，Al3+，F(xiàn)e3+，Th4+，Zr4+等可與F-絡(luò)合，使測定結(jié)果偏低，可通過加絡(luò)合掩蔽劑(如檸檬酸鈉、EDTA、鈦鐵試劑、磺基水楊酸等)消除其干擾。鈣離子選擇電極典型的液膜電極測量條件和范圍：可在pH＝5~11的溶液中測定1×10-5mol·L-1最低濃度的Ca2+敏化電極將pH玻璃電極和指示電極插入中介液中，待測氣體通過氣體滲透膜與中介液反應(yīng)，并改變其pH值，從而可測得諸如CO2(中介液為NaHCO3)或NH4+(中介液為NH4Cl)的濃度。

氣敏電極

酶電極

細(xì)菌電極直接電勢法溶液pH值測定標(biāo)準(zhǔn)曲線法（總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液TISAB）標(biāo)準(zhǔn)加入法（不必加入TISAB）影響測定準(zhǔn)確的主要因素：離子選擇性電極的選擇性電極的選擇性系數(shù)Kij－越小，選擇性越高，測定誤差越小。測量儀器的精度電勢滴定法在滴定液中插入指示電極和參比電極，通過測量電池電動勢在滴定過程中pH或電位的變化來確定終點(diǎn)的方法。（指示電極能反映滴定過程中待測離子或滴定劑濃度的變化，能應(yīng)用于四大滴定分析