南農(nóng)考研化學(xué)課件

化學(xué)專題無(wú)機(jī)及分析化學(xué)部分（下）第十章－吸光光度法概念：以物質(zhì)對(duì)光的選擇性吸收，基于外層電子躍遷的分析方法。根據(jù)物質(zhì)所吸收光的波長(zhǎng)范圍不同，分光光度分析法又有紫外、可見及紅外分光光度法。光的互補(bǔ)知識(shí)點(diǎn)光的吸收曲線λmax光吸收定律－朗伯-比爾(Lambert-Beer)定律I0IrItIaI0=Ir+It+Ia透光率（透射比）Transmittance吸光度Absorbance測(cè)定原理－標(biāo)準(zhǔn)曲線0123456780.000.050.100.150.200.250.300.35Aconcentration對(duì)朗伯-比爾定律的偏移非單色光引起的偏移物理化學(xué)因素：非均勻介質(zhì)及化學(xué)反應(yīng)吸光度測(cè)量的誤差顯色反應(yīng)沒有顏色的化合物，需要通過(guò)適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)定量生成有色化合物再測(cè)定－－顯色反應(yīng)332+桔紅色

max鄰二氮菲（顯色劑）顯色條件的選擇1.顯色劑的用量AcR/pH/T/t2.溶液的酸度3.顯色反應(yīng)溫度4.顯色反應(yīng)時(shí)間2024/6/28測(cè)量條件的選擇一、測(cè)定波長(zhǎng)選擇選擇原則：“吸收最大，干擾最小”A

吸光的加合性二、光度計(jì)讀數(shù)范圍的選擇三、參比溶液的選擇T=0.15~0.65A=0.2~0.8試液 顯色劑溶劑吸光物質(zhì)參比液組成無(wú)吸收無(wú)吸收光學(xué)透明溶劑基質(zhì)吸收無(wú)吸收吸收不加顯色劑的試液無(wú)吸收吸收吸收顯色劑基質(zhì)吸收吸收吸收吸收顯色劑+試液+待測(cè)組分的掩蔽劑四、示差分光光度法提高光度分析的準(zhǔn)確度和精密度解決高(低)濃度組分(i.e.A在0.2~0.8以外)問題以標(biāo)準(zhǔn)溶液作空白典型問題剖析多組分的測(cè)定：在1cm比色皿中測(cè)得下列數(shù)據(jù)，計(jì)算X和Y混合液中各自的濃度。溶液濃度吸光度A（λ＝450nm）吸光度A（λ＝700nm）X（單獨(dú)）5.0×10-4mol·L-10.8000.100Y（單獨(dú)）2.0×10-4mol·L-10.1000.600X+Y混合液未知0.6001.0012配合物組成及穩(wěn)定常數(shù)的測(cè)定M+nR=MRn金屬離子配合劑有色配合物A1A2n摩爾比法：CM固定；CR從0開始增大第十一章－電勢(shì)分析法知識(shí)點(diǎn)概念：在通過(guò)電路的電流接近于零的條件下以測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)或電極電勢(shì)為基礎(chǔ)的電化學(xué)分析方法。分為直接電勢(shì)法和電勢(shì)滴定法。指示電極參比電極測(cè)量電池測(cè)量電動(dòng)勢(shì)a被測(cè)電極電位常用參比電極－甘汞電極、Ag-AgCl電極15離子選擇性電極（膜電極）的類型：均相膜：F-,Cl-,Cu2+

晶體膜

非均相膜如硅橡膠膜

剛性基質(zhì)：pH，pNa

帶正電荷：NO3-，ClO4-

帶負(fù)電荷：Ca2+，Mg2+

原電極

非晶體膜

流動(dòng)載體

氣敏電極：氨電極

ISE

敏化電極

生物電極：酶電極，生物組織電極

指示電極

pH玻璃電極

酸差：當(dāng)用pH玻璃電極測(cè)定pH<1的強(qiáng)酸性溶液或高鹽度溶液時(shí)，電極電位與pH之間不呈線性關(guān)系，所測(cè)定的值比實(shí)際的偏高。適用范圍pH1～10之間堿差或鈉差：當(dāng)測(cè)定較強(qiáng)堿性溶液pH值時(shí)，玻璃膜除對(duì)H+響應(yīng)，也同時(shí)對(duì)其它離子如Na+

響應(yīng)。因此pH測(cè)定結(jié)果偏低。當(dāng)用Li玻璃代替Na玻璃吹制玻璃膜時(shí)，pH測(cè)定范圍可在1~14之間。不對(duì)稱電位：當(dāng)玻璃膜內(nèi)外溶液H+

濃度或pH值相等時(shí)，M≠0，這說(shuō)明玻膜內(nèi)外表面性質(zhì)有差異，如表面的幾何形狀不同、結(jié)構(gòu)上的微小差異、水化作用的不同等。由此引起的電位差稱為不對(duì)稱電位。其對(duì)pH測(cè)定的影響可通過(guò)充分浸泡電極和用標(biāo)準(zhǔn)pH緩沖溶液校正的方法加以消除。氟離子選擇電極

F=k–0.0592lgaF-

酸度影響：OH-與LaF3反應(yīng)釋放F-，使測(cè)定結(jié)果偏高；H+與F-反應(yīng)生成HF或HF2-降低F-活度，使測(cè)定偏低?？刂苝H5~7可減小這種干擾。

陽(yáng)離子干擾：Be2+，Al3+，F(xiàn)e3+，Th4+，Zr4+等可與F-絡(luò)合，使測(cè)定結(jié)果偏低，可通過(guò)加絡(luò)合掩蔽劑(如檸檬酸鈉、EDTA、鈦鐵試劑、磺基水楊酸等)消除其干擾。鈣離子選擇電極典型的液膜電極測(cè)量條件和范圍：可在pH＝5~11的溶液中測(cè)定1×10-5mol·L-1最低濃度的Ca2+敏化電極將pH玻璃電極和指示電極插入中介液中，待測(cè)氣體通過(guò)氣體滲透膜與中介液反應(yīng)，并改變其pH值，從而可測(cè)得諸如CO2(中介液為NaHCO3)或NH4+(中介液為NH4Cl)的濃度。

氣敏電極

酶電極

細(xì)菌電極直接電勢(shì)法溶液pH值測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)曲線法（總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液TISAB）標(biāo)準(zhǔn)加入法（不必加入TISAB）影響測(cè)定準(zhǔn)確的主要因素：離子選擇性電極的選擇性電極的選擇性系數(shù)Kij－越小，選擇性越高，測(cè)定誤差越小。測(cè)量?jī)x器的精度電勢(shì)滴定法在滴定液中插入指示電極和參比電極，通過(guò)測(cè)量電池電動(dòng)勢(shì)在滴定過(guò)程中pH或電位的變化來(lái)確定終點(diǎn)的方法。（指示電極能反映滴定過(guò)程中待測(cè)離子或滴定劑濃度的變化，能應(yīng)用于四大滴定分析