DZ∕T 0279.17-2016 區(qū)域地球化學樣品分析方法 第17部分：汞量測定 蒸氣發(fā)生-冷原子熒光光譜法（正式版）

中華人民共和國地質(zhì)礦產(chǎn)行業(yè)標準區(qū)域地球化學樣品分析方法第17部分：汞量測定蒸氣發(fā)生-冷原子熒光光譜法Analysismethodsforregionalgeochemicalsample—Pamercurybyvaporgeneration-coldatomicfluorescen中華人民共和國國土資源部發(fā)布I前言 Ⅲ1范圍 12規(guī)范性文件 1 14試劑 15儀器及材料 2 27分析步驟 2 27.2空白試驗 27.3驗證試驗 27.4試料分解 3 37.5.1設置工作條件 37.5.2校準曲線繪制 37.5.3試料測定 38結果計算 39精密度和正確度 310質(zhì)量保證和控制 410.1控制方法 410.2控制樣品的數(shù)量 410.3控制指標 410.4注意事項 510.5對驗證試驗不合格的處理 5Ⅲ本部分按照GB/T1.1—2009《標準化工作導則第1部分：標準的結構和編寫》和GB/T2015《標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準》給出的規(guī)則起草。DZ/T0279—2016《區(qū)域地球化學樣品分析方法》分為34個部分：——第1部分：三氧化二鋁等24個成分量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法； 第2部分：氧化鈣等27個成分量測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第3部分：鋇、鈹、鉍等15個元素量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第4部分：金量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第5部分：鎘量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第6部分：鈾量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第7部分：鉬量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第8部分：鉈量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第9部分：鉈量測定泡沫塑料富集一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第10部分：氯和溴量測定粉末壓片一X射線熒光光譜法；——第11部分：銀、硼和錫量測定交流電弧一發(fā)射光譜法；——第12部分：鉑、鈀和金量測定火試金富集一發(fā)射光譜法；——第13部分：砷、銻和鉍量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第14部分：硒量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第15部分：鍺量測定氫化物發(fā)生一原子熒光光譜法；——第16部分：鍺量測定電感耦合等離子體質(zhì)譜法；——第17部分：汞量測定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法；——第18部分：鎘量測定石墨爐原子吸收光譜法；——第19部分：金量測定泡沫塑料富集一石墨爐原子吸收光譜法；——第20部分：鎢和鉬量測定堿熔一催化波極譜法；——第21部分：氟量測定離子選擇電極法；——第22部分：氯和溴量測定離子色譜法； 第23部分：碘量測定——第24部分：碘量測定——第25部分：碳量測定——第26部分：碳量測定離子色譜法；電感耦合等離子體質(zhì)譜法；燃燒一紅外吸收光譜法；燃燒一非水滴定法； 第27部分：有機碳量測定重鉻酸鉀容量法；——第28部分：硫量測定燃燒一碘量法；——第29部分：氮量測定凱氏蒸餾一容量法； 第30部分：鎢量測定堿熔一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第31部分：鉑和鈀量測定火試金富集一電感耦合等離子體質(zhì)譜法； 第32部分；鑭、鈰等15個稀土元素量測定封閉酸溶一電感耦合等離子體質(zhì)譜法——第33部分：鑭、鈰等15個稀土元素量測定堿熔一離子交換一電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法；——第34部分：pH值測定離子選擇電極法。本部分為DZ/T0279—2016的第17部分。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術委員會(SAC/TC本部分起草單位：湖北省地質(zhì)實驗研究所。1區(qū)域地球化學樣品分析方法第17部分：汞量測定蒸氣發(fā)生一冷原子熒光光譜法警示——使用本標準的人員應有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本部分并未指出所有可能的安全問題。使用者有責任采取適當?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關法規(guī)規(guī)定的條件。DZ/T0279—2016的本部分規(guī)定了王水分解，原子熒光光譜法測定區(qū)域地球化學樣品中的汞本部分適用于區(qū)域地球化學樣品水系沉積物和土壤中汞量的測定。2規(guī)范性文件下列文件對于本部分的應用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本部分。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本部分。GB/T6379.2—2004測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)第2部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法DZ/T0130.4地質(zhì)礦產(chǎn)實驗室測試質(zhì)量管理規(guī)范第4部分：區(qū)域地球化學調(diào)查(1:50000和1:200000)樣品化學成分分析試料用王水分解，在硝酸和重鉻酸鉀溶液中，用氯化亞錫還原，生成冷蒸氣汞。以氬氣作載氣，用汞高強度空心陰極燈為激發(fā)光源，發(fā)射汞元素的特征光譜，在原子熒光光譜儀上測得汞的熒光強度，和校準工作溶液的熒光強度相比較，計算試樣中汞的含量。4試劑4.6王水(1+1):75mL鹽酸(4.1)與25mL硝酸(4.2)混合后，加入100mL水，攪勻，用時配制。24.7逆王水：75mL硝酸(4.2)與25mL鹽酸(4.1)混合后，攪勻。用時配制。4.8重鉻酸鉀溶液(Pkc?φ,=50g/L):稱取5g重鉻酸鉀，用水溶解后并用水稀釋至100mL,搖勻。4.9氯化亞錫溶液(P?mo=150g/L);稱取15g氯化亞錫，加入20mL鹽酸(4.1),加熱溶解清亮后，用水稀釋至100mL,搖勻。4.10鹽酸(1+1)。4.11硝酸(1+1)。4.12硫酸(1+1)。危險——硫酸(1+1),稀釋時操作不當易引起燒傷!4.13汞標準儲備溶液(Pna=100Hg/mL):稱取已于干燥器中干燥過夜的氯化汞(vhg?)=99.95%)0.1354g置于100mL燒杯中，加入20mL硝酸(4.11),低溫加熱至溶解完全。取下，冷卻后，移入已含有40mL硝酸(4.2)及10mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。4.14汞標準工作溶液：a)P=1.00μg/mL。分取1.00mL汞標準儲備溶液(4.13),移入已含有9mL硝酸(4.11)及0.9mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。b)P=100ng/mL。分取10.0mL汞標準工作溶液[4.14a]],移入已含有9.9mL硝酸(4.11)及1.0mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。c)P=10ng/mL。分取10.0mL汞標準工作溶液[4.14b]],移入已含有9.9mL硝酸(4.11)及1.0mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。有效期10d。5儀器及材料5.1原子熒光光譜儀。5.2汞空心陰極燈。5.3分析天平：感量0.1mg。6.1試樣粒徑應小于74μm。6.2試樣應裝入磨口玻璃瓶中保存。7分析步驟稱取0.5g試樣，精確至0.1mg。7.2空白試驗隨同試料進行雙份空白試驗，所用試劑應取自同一試劑瓶。7.3驗證試驗隨同試料同時分析相同類型、含量相近的國家標準物質(zhì)。37.4試料分解將試料(7.1)置于50mL高型燒杯中，用少量水潤濕，加入10mL王水(4.6),搖散試料，蓋上表面皿，置于控溫(溫度為90℃~98℃)的電熱板上加熱溶解約40min后，揭去表面皿，蒸至2mL～3mL時取下，加入2mL硝酸(4.2),加熱5min左右，取下，隨即加入6mL硝酸(4.11),冷卻后，用水移入事先含有0.50mL重鉻酸鉀溶液(4.8)的50mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻。7.5.1設置工作條件按儀器操作說明書規(guī)定條件啟動儀器，調(diào)節(jié)儀器各項參數(shù)使儀器達到最佳測量狀態(tài)。以氯化亞錫溶液(4.9)作還原劑，以鹽酸(1+9)作載流，測定待測溶液，記錄汞的熒光強度。7.5.2校準曲線繪制汞標準工作溶液[4.14c]],加入12mL硝酸(4.11)及0.50mL重鉻酸鉀溶液(4.8),用水稀釋至刻度，搖勻。按(7.5.1)步驟進行測定。測定完畢后，以汞的質(zhì)量為橫坐標，熒光強度為縱坐標，繪制汞的校準7.5.3試料測定按測定條件進行空白試驗溶液(7.2)、標準物質(zhì)溶液(7.3)和試料溶液(7.4)的測定，計算試料中汞的8結果計算試樣中汞的質(zhì)量分數(shù)以wn計，按公式(1)計算： (1)whg——試樣中汞的質(zhì)量分數(shù)，單位為微克每克(ug/g);m?——從校準曲線上查得試料溶液中汞的質(zhì)量，單位為納克(ng);m?——從校準曲線上查得空白試驗溶液中汞的質(zhì)量，單位為納克(ng);m——試料質(zhì)量，單位為克(g)。9精密度和正確度按照GB/T6379.2—2004,選擇不同質(zhì)量分數(shù)范圍的標準物質(zhì)5個，由10家實驗室按照本方法進行方法精密度試驗。各實驗室對每個水平樣品測定3次，將原始數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，分析方法精密度見表1,分析方法正確度見表2。4表2分析方法正確度yμγAδ一0.001一0.001一0.001注：y為測定平均值；μ為標準物質(zhì)推薦值；γ=sg/s,s為再現(xiàn)性標準差，s,為重復性標準差；,n為單位測定次數(shù)，p為可接受結果的實驗室數(shù)；δ為測量方法的偏倚；δ—Asg,δ+Asg10質(zhì)量保證和控制10.1控制方法10.1.1每批試料分析時，應同時采用空白試驗、重復樣分析、標準物質(zhì)驗證等方法進行質(zhì)量保證和10.1.2元素標準儲備溶液應進行檢查，以避免雜質(zhì)影響標準的正確度。10.1.3如果被分析物濃度足夠高，應進行逐級稀釋(稀釋后的最小濃度至少應為10倍方法檢出限)。10.1.4分析者應監(jiān)控整個樣品分析過程中的內(nèi)標響應以及內(nèi)標與各分析元素信號響應的比值。內(nèi)標的絕對響應值的偏差不能超過校準空白中最初響應的80%～120%。如果超過此偏差，應分析并查明漂移原因。10.2控制樣品的數(shù)量每批試料分析時，按試樣總數(shù)隨機抽取5%的試樣進行重復性密碼分析。10.3控制指標10.3.1校準工作曲線的相關系數(shù)r≥0.999。10.3.2其他控制指標按DZ/T0130.4執(zhí)行。10.4.1標準工作溶液應在有效期限內(nèi)使用，汞標準工作溶液的有效期限為3個月。10.4.3每測試10個～30個試液后，應檢查并測量工作曲線是否發(fā)生偏倚，以監(jiān)控儀器的穩(wěn)定性，提高5測量的準確度。10.4.4對于含有機質(zhì)較高的復雜試料，需要采取措施消除有機質(zhì)對測量的干擾。10.4.5試料分解：將試料(7.1)置于50mL高型燒杯中，加入2mL硫酸(4.3),搖散試料，放置25min后加入2mL高氯酸(4.4),搖勻，加入1mL過氧化氫(4.5),搖勻，放置2h后，緩緩加入10mL逆王水(4.7),蓋上表面皿，待劇烈作用減緩后，置于控溫(溫度小于85℃)的電熱板上加熱分解1h,其間搖動3次～4次；移去表皿，蒸發(fā)至5mL