DZ∕T 0130.3-2006 地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范 第3部分：巖石礦物樣品化學分析成分分析（正式版）

中華人民共和國地質礦產行業(yè)標準地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學成分分析ThespecificationoftestingqualitymanagementPart3:Chemicalcomponentsanalysisofrockandmineralsamples中華人民共和國國土資源部發(fā)布DZ/T0130—2006《地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范》由16部分組成。本部分是DZ/T0130-2006的第3部分。本部分自實施之日起代替DZ0130.3—1994《地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范3.巖礦分析質本部分與DZ0130.3—1994相比主要變化如下：——本部分名稱改為“地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學成分分——增加了前言、術語和定義及符號、規(guī)范性引用文件等內 在“4.基本要求”章節(jié)中涵蓋了DZ0130.3—1994中3.2～3.6的內容 依據(jù)全國礦產儲量委員會制訂的《地質礦產實驗測試質量管理暫行規(guī)定》,在DZ0130.3-重復分析相對偏差允許限”數(shù)學模型，貴金屬礦物試樣單獨建立了重復分析相對偏差允許限的數(shù)學模型；——應用了測量不確定度的概念； 本部分的附錄A和附錄B為規(guī)范性附錄，附錄C為資料性附錄。本部分由中華人民共和國國土資源部提出。本部分由全國國土資源標準化技術委員會地質礦產實驗測試分技術委員會歸口。本部分由國家地質實驗測試中心、武漢綜合巖礦測試中心和成都巖礦測試中心負責起草。本部分于1994年3月首次發(fā)布，本次為第一次修訂。地質礦產實驗室測試質量管理規(guī)范第3部分：巖石礦物樣品化學成分分析本部分規(guī)定了地質礦產實驗室?guī)r石礦物樣品化學成分分析質量管理的基本要求。本部分適用于地質礦產實驗室?guī)r石礦物樣品化學成分分析的質量管理。2規(guī)范性引用文件下列文件中的條款通過本部分的引用而成為本部分的條款。見是注日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內容或修訂版均不適用于本部分，然而，鼓勵根據(jù)本部分達成協(xié)議的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本部分。ISO5725測量方法與結果的準確度(正確度和精密度)ISO指南32分析化學中的校準及有證標準物質的應用ISO指南33有證標準物質的應用GB/T602化學武劑雜質測GB/T603化學試劑試驗方法中所用制劑及制品的制備GB/T4091L規(guī)控制圖GB/T6682|分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法JJF1059測量不確定度評定與表示3術語、定義及符導檢出限(L)是指某特定方法在給定的置信度內司以從試樣中檢出待測物質的最小濃度或最小量。測定限為定量分析的兩端分別為測定下限和測定上限測定下限是指在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待測試樣的最小濃度或量。測定上限是指在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待測試樣的最大濃度或量?？瞻自囼瀊lanktest空白試驗又叫空白測定。不加試樣，使用與試樣相同量的相同試劑，按照相同的分析步驟進行試驗。校正曲線calibrationcurve回收率(%)=[(加標試樣測得量一試樣測得量)/加標量]×100%控制圖controlchart控制圖是對過程質量加以測定、記錄，并進行控制管理的一種用統(tǒng)計方法設計的圖。圖上有中心線(CL,controlline)、上控制限(UCL,uppercontrollimit)和下控制限(LCL,lowercontrollimit),并有按時間順序抽取的樣本統(tǒng)計量數(shù)值的描點序列，UCL、CL與LCL統(tǒng)稱為控制線(controllimit)。允許限允許限(Y)為規(guī)定的界限值。Yg——標準物質分析結果相對誤差允許限；Yc巖石礦物試樣化學成分重復分析相對偏差允許限；Y貴金屬試樣化學成分重復分析相對偏差允許限。4基本要求4.1實驗室樣品驗收和制備執(zhí)行DZ/T0130.1和DZ/T0130.2的規(guī)定。4.2分析方法選擇1)根據(jù)巖石礦物種類和特性選擇分析方法。2)同一組分有兩個或兩個以上分析方法時，應根據(jù)試樣的基體組成和待測組分含量大致范圍選擇適宜的分析方法。測量值應在使用分析方法的有效測量范圍之內。3)物相分析的分析方法，應根據(jù)采樣礦區(qū)的具體特點，進行方法試驗后確定。方法確認執(zhí)行DZ/T0130.1中5.2.5的規(guī)定。4)在能確保分析質量和客戶要求的前提下，應當使用準確、快速、先進的分析方法。5)校準曲線點數(shù)、各點濃度水平、空白試驗等均應合理、有效。6)對基體效應和干擾影響，應采用有效的消除方法。4.3分析過程的質量控制4.3.1控制原則準確度控制與精密度控制并重；標準物質控制與重復分析控制及空白試驗控制相結合。4.3.2控制方法試樣的每個分析批次，均應插入標準物質、重復試樣，同時進行空白試驗。4.3.2.1準確度控制方法4.3.2.1.1標準物質每分析批試樣數(shù)為10個以下時，應插入1～2個標準物質控制；10個以上時，插入2～3個標準物質監(jiān)控；特殊試樣或質量要求較高的試樣可酌情增加標準物質的監(jiān)控數(shù)量。插入標準物質應： 在每個分析批試樣中的位置隨機或均勻分布。 同一標準物質不能既用作校準曲線又用于同一測試過程的質量監(jiān)控。 -選擇標準物質應：1)標準物質的含量水平與預期應用的水平相適應；2)標準物質的基體與待測試樣的基體應盡可能接近；3)標準物質應以與待測試樣相同的形態(tài)使用；4)標準物質的數(shù)量應滿足整個實驗計劃的使用；5)標準物質的使用應在其注明的有效期限之內，并符合貯存條件；6)標準值的不確定度應滿足客戶對分析質量的預期。4.3.2.1.2加標回收如沒有合適的標準物質時，應采用加標回收方法。加標回收應：——每次分析2～3個。——加標物和待測濃度應控制在精密度相等的范圍內。4.3.2.2精密度控制方法——采用隨機抽樣方法，重復分析數(shù)量為每批次試樣數(shù)的20%～30%;——每批次分析試樣數(shù)不超過5個時，重復分析數(shù)為100%;——光譜半定量分析，隨機抽取試樣的數(shù)量為每批次分析試樣數(shù)的5%～10%;——特殊試樣或質量要求較高的試樣可酌情增加抽取試樣的數(shù)量直至100%分析；4.3.2.3空白試驗控制方法4.3.2.4數(shù)據(jù)控制4.3.3控制指標4.3.3.1.1標準物質(或標準物質中某組分)的分析結果相對誤差允許限(Yg)為式中：Ye——重復分稅訊樣中某組分的相對偏差允許限，%;X?——標準物質(或標準物質中某組分)的標準值，C——某礦種味組分重復分析相對偏差允許限系數(shù)，見附錄A。當標準物質(或標雅物質中某組分)的分析結果與標準值的相對誤差小于等于允許限(Ya)時為合4.3.3.1.2試樣中某組分的加標回收率允許限見表1。當回收率在允許限以內時判定為合格，超出允許限為不合格。4.3.3.1.3同一分析批次試樣中插入的標準物質(或標準物質中某組分)的合格率應達到100%;試樣中某組分的加標回收率的合格率應達到95%。合格率計算見附錄B。合格率未達到要求時，應查找原4.3.3.2精密度控制指標4.3.3.2.1依據(jù)客戶要求或相應規(guī)定執(zhí)行。4.3.3.2.2依據(jù)使用標準方法的重復性限(r)或再現(xiàn)性限(R)作為精密度的允許限(Yc,或Yca);重復(或再現(xiàn))分析結果之差的絕對值小于等于允許限(Ya或Yc)時為合格；大于允許4.3.3.2.3依據(jù)巖石礦物試樣化學成分重復分析相對偏差允許限的數(shù)學模型作為重復分析結果精密度的允許限(Yc)。重復分析結果的相對偏差小于等于允許限(Yc)時為合格；大于允許限(Yc)時為不巖石礦物試樣化學成分重復分析相對偏差允許限的數(shù)學模型為：Yc=C×(14.37X-0.1263-Yc重復分析試樣中某組分的相對偏差允許限，%;又重復分析試樣中某組分平均質量分數(shù)，%;C某礦種某組分重復分析相對偏差允許限系數(shù)，見附錄A。——巖石礦物中各種重復分析相對偏差允許限系數(shù)C值表，見附錄A。 C=1時重復分析相對偏差允許限(Yc值)的計算表見附錄C,——當Yc的計算值>30%時，一律按30%執(zhí)行?！V石分析中主要成礦元素低于邊界品位以下一般不計偏差，如客戶有要求，由雙方協(xié)商確定。——痕量有色金屬，稀合散元素相對偏差允許限的系數(shù)為含量低于5×10-?時，按5×10-6相對偏差允并限執(zhí)行?！锵喾治龀F外，其余礦種的各項重復分析相對偏差允許限可放寬50%執(zhí)行。當該元素物相分析總量分別大于3%、0.2%～3%和小于0.2%時，其分量總和與單獨分析的總量的相對偏差允許限(Yc)分別不得超過10%、20%和30%。即4.3.3.2.4貴金屬樣品化學成分重復分析相對偏差允許限的數(shù)學模型為：Yo——貴金網可物重復分析某組分的相對偏差允許限，%;Xo——貴金屬研物重復分析試樣中某組分某次測定的質量分數(shù)，10-?;C貴金屬面域重復分析相對偏差允許限系數(shù)，見附錄A?！摂?shù)學模型的適用范圍：Au適用于(0.210a)×10。大于100×16按4.33%執(zhí)行，小于0.2×10-6按33.4%執(zhí)行。Ag適用于(5～100106。大于100×10-6按7.21%執(zhí)行，小于5×10°按33.4%執(zhí)行。Pt、Pd、Os、Ir、Rh和Ra適用于(0.2～5)×10-6。大于5×10°按12.4%執(zhí)行，小于0.2×10-?按33.4%執(zhí)行。——在貴金屬礦物分析中，當試樣極不均勻時，應采用重砂化學分析方法或篩上收金化學分析方法進行分析，以加權平均值報出分析結果重復分析相對偏差允許限仍按本部分的4.3.3.2.4的規(guī)定作為判定依據(jù)。4.3.3.2.5在準確度判定合格后，統(tǒng)計批次試樣重復分析的合格率(指室內一次合格率),當合格率大于等于95%時，判定該批次合格；當合格率小于95%時，判定該批次不合格，應查找原因，妥善處理。4.3.3.3空白試驗4.3.3.3.1在痕量或超痕量組分的分析中，當空白試驗值與試樣分析值接近時，該試樣的分析結果無效。應采用檢出限更低的分析方法或更有效的富集手段；或采用行之有效的方法將空白降至可以忽略不計的程度。4.3.3.3.2當空白試驗值與試樣分析值接近時，如客戶認可或能滿足檢出限要求可以報出。4.3.3.3.3當空白試驗值基本穩(wěn)定時，如有必要，可以校正。第1級：99.3%～100.7%;第2級：99.0%～101.0%。4.4.1.1實驗室應定期(建議至少半年)從粗副樣中(粒度為20目，<0.84mm)抽取部分實驗室樣品等于1,即U——分析方法的擴展不確定度(p=95%4.4.1.3兩次加工試樣質量檢查的總體合格率應不低于80%。1,即4.4.3不同人的評估4.4.3.2同一方法不同人兩次測定結果之差的絕對值與其擴展不確定度的比值應小于4.4.3.3同一方法不同人檢查的總體合格率應不低于90%。4.4.4.6實驗室外部檢查的合格率應不低于90%。測試質量參數(shù)分數(shù)(Fa)AB良好CDN0呂同N0呂同(規(guī)范性附錄)巖石礦物中各礦種重復分析相對偏差允許限系數(shù)(C)表巖石礦物分析各礦種重復分析相對偏差允許限系數(shù)(C)表見表A.1。CFe(T),Fe(M),As,Cu,Pb,Zn,Sn,Ni,Mo,M鐵礦物相磁性鐵，硅酸鐵，碳酸鐵，黃鐵礦赤褐鐵礦放電屬用)TiO。,TiO?(砂礦鉻釩V允許限U,Ra,Th,Nb?Os,Ta?Os,BeQ,Se,Te,In,GLi?O,ZrO?,HfO?,Rb?O,Cs?O,RE?O?,Ce?O?,LP?O?,R?O?,MgO,CaO,CO?,SiO?,F,Cl,酸不溶物S(固體),Fe,F,Pb,Zn,C(有機)明礬石CBaO,SiO?,FeO,Fe?O?,Al?O?,CaO,SO?,CO?,Cu,R?O?,可溶鹽SrO,CaO,MgO,SO?,Fe?O?,Al?O?,SiOCaO,SiO?,Fe?O?,Al?O?,MgO,K?O,Na?O,SO?,Cl,H?O,酸不芒硝SO?,Na?O,K?O,SiO?,Al?O?,CaO,MgO,Cl,Br,H?O,水Na,K,Ca,Mg,Ba,Cl,SO~,B?O?,Br,I,H?O,水不溶物K,Na,Mg,Ca,Cl,SOi-,B?O?,Br,I,H?O,水不溶物K?O,Na?O,Fe?O?,CaO,MgO,TiO?,SO?,灼失量MgO,CaO,Fe?O?,TiO?,Al?O?,As,H?O,灼失量MgO,SiO?,Fe?O?,Al?O?,CaO,FeO,P,灼失量Al?O?,TiO?,Fe?O?,CaO,MgO,S,CO?,P?O?,灼失量高嶺土(陶瓷用)SO?(硫酸鹽硫)(絕緣陶瓷用)Al?O?,SiO?,Fe?O?,TiO?,CaO,MgO,K?O,Na?O,灼失量粘土(陶瓷用)粘土(水泥用)粘土(冶金用)Al?O?,TiO?,SiO?,Fe?O?,CaO,MgO,K?O,Na?O,SO?(TS),灼失量石英砂(冶金用)石英砂(鑄造用)Fe?O?,Al?O?,CaO,MgO,K?O,Na?O,S2,灼失量石英砂(玻璃用)石英砂(陶瓷用)TiO?,CaO,MgO,K?O,Na?O,灼失量表A.1(續(xù))C灰?guī)r(溶劑用)MgO,SiO?,R?O?,P?O?,SO?(TS),灼失量，酸不溶物灰?guī)r(化工用)MgO,SiO?,R?O?,Fe?O?,P,S,As,CO?,H?O,灼失量，酸灰?guī)r(制電石用)(水泥用)Mn?O?(TMn),P?O?,SO?(TS),灼失量(水泥用)Al?O?,Fe?O?,CaO,MgO,TiO?,K?O,Na?O,Mn?O?,PSO?,灼失量允許限放SiO?,Al?O?,Fe?O?,MgO,SO?,灼失量MgO,Al?O?,Fe?O?,CO?,灼失量白云巖(冶金化工用)SiO?,Al?O?,Fe?O?,TiO?,Mn?O?,P,酸不溶物白云巖(玻璃原料用)CaO,SiO?,Al?O?,Fe?O?,灼失量K,Na,B?O?,CO?2-