2024屆山東省高三年級(jí)下冊(cè)第一次練兵考試一?；瘜W(xué)試題（含答案解析）

2024屆山東省高三下學(xué)期第一次練兵考試一?；瘜W(xué)試題

學(xué)校:姓名：班級(jí)：考號(hào)：

一、單選題

1.化學(xué)與生活密切相關(guān)，下列說(shuō)法正確的是

A.煤的氣化和液化可獲得清潔燃料，有助于實(shí)現(xiàn)“碳中和”

B.供糖尿病患者食用的“無(wú)糖食品”專指不含蔗糖的食品

C.二氧化硅屬于無(wú)機(jī)非金屬材料，可用于制作光感電池

D.規(guī)范添加苯甲酸鈉可減緩食品變質(zhì)，有利于保持食品營(yíng)養(yǎng)

【答案】D

【詳解】A.煤的氣化是將固體煤中有機(jī)質(zhì)轉(zhuǎn)變?yōu)楹蠧O、涇、CH4等可燃?xì)怏w；煤

的液化指固體煤經(jīng)化學(xué)加工轉(zhuǎn)化成燃類液體燃料和化工原料的過(guò)程，能夠獲得清潔燃料,

但不能減少二氧化碳的排放，不能碳中和的目標(biāo)，故A錯(cuò)誤；

B.供糖尿病患者食用的“無(wú)糖食品”指不含糖類的食品，故B錯(cuò)誤；

C.二氧化硅屬于無(wú)機(jī)非金屬材料，制作光感電池的是單質(zhì)硅，故c錯(cuò)誤；

D.苯甲酸鈉是防腐劑，規(guī)范添加苯甲酸鈉可減緩食品變質(zhì)，有利于保持食品營(yíng)養(yǎng)，故

D正確；

故選D。

2.下列實(shí)驗(yàn)室中的做法錯(cuò)誤的是

A.液澳保存在磨口玻璃塞的棕色瓶中，并加少量水液封

B.酸堿中和滴定接近滴定終點(diǎn)時(shí)，用蒸儲(chǔ)水沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁

C.向氨水中逐滴加入硝酸銀溶液制備銀氨溶液

D.乙醇和濃硫酸制備乙烯時(shí)，溫度計(jì)水銀球插入液面以下

【答案】C

【詳解】A.液澳易揮發(fā)，可保存在磨口玻璃塞的棕色試劑瓶中，并加少量水液封，故

A正確；

B.酸堿中和滴定接近滴定終點(diǎn)時(shí)，用蒸儲(chǔ)水沖洗錐形瓶?jī)?nèi)壁，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無(wú)影響，故

B正確；

C.向硝酸銀溶液中逐滴加入氨水至沉淀恰好溶解，即得銀氨溶液，故C錯(cuò)誤；

D.乙醇和濃硫酸制備乙烯時(shí)，溫度計(jì)水銀球插入液面以下，以控制反應(yīng)液的溫度，故

D正確；

故答案為：Co

3.下列各組分子空間構(gòu)型和極性均相同的是

A.CO2和SO?B.SO3和NF3C.P&和CH&D.S2c1?和C2H?

【答案】C

【詳解】A.C02中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+g(4-2x2)=2,空間構(gòu)型為直線形，為非

極性分子，S02中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為2+36-2x2)=3,空間構(gòu)型為V形，為極性分

子，故A不選；

B.SO3中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+g(6-3x2)=3,空間構(gòu)型為平面三角形，為非極性

分子，NF,中心原子價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3+g(5-3xl)=4,空間構(gòu)型為三角錐形，為極性分

子，故B不選；

C.P,為正四面體結(jié)構(gòu)，為非極性分子，CH,也是正四面體結(jié)構(gòu)，為非極性分子，故C

選；

D.S2c卜類似H2O2是極性分子，C2H2是非極性分子，故D不選；

故選C。

4.某離子液體由原子序數(shù)依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、M組成，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式如

圖。其中Y、Z位于同周期相鄰主族，W和M的p軌道均含一個(gè)未成對(duì)電子。下列說(shuō)

法錯(cuò)誤的是

YX,M

r|-|+rIq-

x—z—YX,M—w—M

L13JLIJ

YX3M

A.簡(jiǎn)單離子半徑：W<Z<MB.第一電離能：W<Y<Z

C.該離子液體的陰、陽(yáng)離子均含有配位鍵D.ZX$中Z的雜化方式為sp3d

【答案】D

【分析】

依據(jù)結(jié)構(gòu)可知X形成一鍵，且在五種元素中原子序數(shù)最小，則X為H,Y均形成四鍵，

則Y為C,由于Y、Z位于同周期相鄰主族，故Z為N元素,該物質(zhì)陽(yáng)離子應(yīng)該是N(CH3)3

與H+結(jié)合，其中N上有1個(gè)孤電子對(duì)，H+提供空軌道，二者形成配位鍵，該物質(zhì)的陰

離子為-1價(jià)，結(jié)合W和M的p軌道均含有一個(gè)未成對(duì)電子，故W的價(jià)電子結(jié)構(gòu)為3s23pL

M的價(jià)電子結(jié)構(gòu)為3s23P5,該陰離子應(yīng)該為A1CL，其中AF+提供空軌道，C1-提供孤電

子對(duì)，二者形成配位鍵，由此可以得知，X為H,Y為C,Z為N,W為Al,M為C1。

試卷第2頁(yè)，共24頁(yè)

【詳解】A.AF+、N3-均為10電子微粒，C1-為18電子微粒，所以cr的半徑最大，依

據(jù)序大徑小的規(guī)律可知N3->AF+,因此簡(jiǎn)單離子半徑AF+<N3-<Cr,故A正確；

B.W為A1,其第一電離能較小，C和N屬于相同周期元素，隨著原子序數(shù)最大，第

一電離能有增大的趨勢(shì)，故第一電離能A1<C<N,故B正確；

C.由上述分析可知，該離子液體中陰陽(yáng)離子中均含有配位鍵，故C正確；

D.NH5應(yīng)該為NFUH,其中NH；中N的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4,其雜化方式為sp3,故D

錯(cuò)誤；

故選D。

5.下列物質(zhì)的鑒別或檢驗(yàn)一定能達(dá)到實(shí)驗(yàn)?zāi)康牡氖?/p>

A.用飽和Na2c溶液鑒別BaCl,溶液和A1C13溶液

B.用鹽酸和KSCN溶液檢驗(yàn)Fe粉中是否含有Fe2（）3

C.用濕潤(rùn)的淀粉-KI試紙鑒別NO?和澳蒸氣

D.向1-氯丁烷中加入硝酸酸化的AgNC>3溶液檢驗(yàn)氯元素

【答案】A

【詳解】A.飽和Na2cO3溶液和BaCl?溶液混合反應(yīng)生成碳酸鋼白色沉淀，飽和Na^COs

溶液和A1CL溶液混合氫氧化鋁白色沉淀和二氧化碳?xì)怏w，能用飽和Na2c溶液鑒別

BaCl2溶液和A1C13溶液，故A正確；

B.Fe/）,溶于鹽酸生成Fe3+,而Fe粉可以將Fe3+還原為Fe2+,加入KSCN后溶液不變

紅，F(xiàn)e粉也可能含有FezOs，不能用鹽酸和KSCN溶液檢驗(yàn)Fe粉中是否含有Fez（）3,故

B錯(cuò)誤；

C.NO?溶于水后會(huì)生成HNO3,HNCh和澳蒸氣都能將I-氧化為12,不能用濕潤(rùn)的淀粉

-KI試紙鑒別NO?和澳蒸氣，故C錯(cuò)誤；

D.鑒定1-氯丙烷中氯元素應(yīng)該先加入NaOH溶液使其水解產(chǎn)生NaCL然后加入稀HNCh

酸化，用于中和NaOH溶液,防止NaOH與AgNCh溶液反應(yīng)生成沉淀對(duì)實(shí)驗(yàn)產(chǎn)生干擾，

故D錯(cuò)誤；

故選A。

6.中藥杜仲中某種黃酮類化合物結(jié)構(gòu)如圖。下列關(guān)于該分子的說(shuō)法錯(cuò)誤的是

,OH

A.所有碳原子可能共平面

B.含有3種官能團(tuán)

C.能發(fā)生氧化、加成、取代和還原反應(yīng)

D.Imol該化合物和濱水反應(yīng)，最多消耗4moiBr?

【答案】A

【詳解】A.該結(jié)構(gòu)中含有酮攜基的六元環(huán)上存在兩個(gè)直接相連的飽和碳原子，為sp3

雜化，空間構(gòu)型為四面體形，所以分子中所有碳原子不可能共平面，故A錯(cuò)誤；

B.從其結(jié)構(gòu)可知分子中含有羥基、酮鼠基、醛鍵3種官能團(tuán)，故B正確；

C.分子中含有羥基能發(fā)生氧化反應(yīng)，含有苯環(huán)、酮微基可發(fā)生加成、還原反應(yīng)，苯環(huán)

上羥基鄰、對(duì)位氫原子可發(fā)生取代反應(yīng)，故C正確。

D.分子中含有酚羥基，且苯環(huán)上羥基鄰、對(duì)位上的氫原子能被澳原子取代，取代ImolH

原子，消耗ImolBrz,所以Imol該化合物和濱水反應(yīng)，最多消耗4moiBr2,故D正確；

故答案為：Ao

7.一種保磷化合物催化氨硼烷(BH3NH3)水解釋氫的可能機(jī)理如圖所示。下列說(shuō)法錯(cuò)誤

的是

H/HH/

/\I/JI\J

HHHH

????

Ni-P”表示吸附Ni-P—Ni-P

0間體I中間體11中間體III

A.氨硼烷中不含sp，-s。鍵

B.氨硼烷水解的最終產(chǎn)物為H?和NH4[B(OH)J

C.固態(tài)氨硼烷為分子晶體

D.用DQ代替HQ作反應(yīng)物，有D?生成

【答案】D

試卷第4頁(yè)，共24頁(yè)

【詳解】A.氨硼烷中N和B原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)都是4,都是sp3雜化，只含sp'-sb

鍵，不含sp2-sb鍵，A正確；

B.由反應(yīng)原理可知，水解過(guò)程中B原子所連的H原子被-0H取代，最終得到H?和

NH4[B(OH)4],B正確；

C.固態(tài)氨硼烷中只存在范德華力，屬于分子晶體，c正確;

D.由反應(yīng)原理可知，水解過(guò)程中B原子所連的H原子被-OH取代，用DQ代替H?。作

反應(yīng)物，有HD生成，D錯(cuò)誤;

故選D。

8.環(huán)己烯是重要的化工原料，實(shí)驗(yàn)室制備流程如下。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

FeCh6H，O.△環(huán)j優(yōu)理世空蚣t上過(guò)找修作

--7-?匕帥———?fl機(jī)1nfHlli一?

熬埔S1?W>分液

A.可用酸性KMnO,溶液檢驗(yàn)粗品中的環(huán)己烯

B.飽和食鹽水能降低環(huán)己烯在水相中的溶解度，利于分層

C.分液時(shí)，有機(jī)相應(yīng)從分液漏斗上口倒出

D.操作a用到的儀器有酒精燈、直形冷凝管等

【答案】A

【詳解】A.環(huán)己烯中的碳碳雙鍵使高銃酸鉀褪色，環(huán)己醇也能使高錦酸鉀褪色，A錯(cuò)

誤；

B.飽和食鹽水的作用是降低環(huán)己烯的溶解度，便于溶液分層，B正確；

C.環(huán)己烯密度為0.823g/cm3,其密度小于水的，所以分液后有機(jī)相從分液漏斗上口倒

出，C正確；

D.操作a為蒸儲(chǔ)的步驟，用到的儀器有酒精燈、直形冷凝管、溫度計(jì)等，D正確；

答案選A。

9.科學(xué)家用銀催化劑在光催化下，以CO?和芳基鹵化物合成氧一芳基氨基甲酸酯，限速

步驟是光催化反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理如圖。已知TMG(C5H*N3)是一種有機(jī)堿。下列說(shuō)法錯(cuò)誤

的是

B.反應(yīng)①和④均為取代反應(yīng)

C.該過(guò)程中反應(yīng)②的活化能最大

D.A的化學(xué)式是C5H14N3X

【答案】B

【詳解】A.由圖可知，Ni連接的化學(xué)鍵數(shù)目發(fā)生了變化，化合價(jià)發(fā)生了變化，故A

正確；

B.反應(yīng)①CO2的碳氧雙鍵發(fā)生了斷鍵，反應(yīng)類型屬于加成反應(yīng)，故B錯(cuò)誤；

C.限速步驟是光催化反應(yīng)，說(shuō)明反應(yīng)②速率最慢，活化能最大，故c正確；

D.反應(yīng)④為取代反應(yīng)，結(jié)合原子守恒可知A的化學(xué)式是C5H.N3X,故D正確;

故選B。

10.水系鋅銃二次電池放電時(shí)存在電極MnO?剝落現(xiàn)象，造成電池容量衰減。研究發(fā)現(xiàn),

加入少量KI固體能很大程度恢復(fù)“損失”的容量，原理如圖。已知PBS膜只允許Zn"通

過(guò)。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

A.放電時(shí)，0.6molF參加反應(yīng)，理論上負(fù)極減少13g

B.充電時(shí)，電路中每通過(guò)2moi-，陽(yáng)極區(qū)溶液減少87g

試卷第6頁(yè)，共24頁(yè)

+2+2+

C.放電時(shí)的總反應(yīng)：Zn+MnO2+4H=Zn+Mn+2H2O

D.PBS膜的優(yōu)點(diǎn)是能有效抑制電池的自放電

【答案】B

【分析】

2++

Zn電極為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)Zn-2e-=Zn,MnCh為正極，發(fā)生還原反應(yīng)MnO2+2e+4H

2+

=Mn+2H2O,產(chǎn)生的鎰離子和剝落的正極材料發(fā)生反應(yīng)，加入KI后，發(fā)生反應(yīng)

+2+

MnO2+3I+4H=Mn+I；+2H2O,I,+2e=3r,碘離子為催化劑。

【詳解】

A.加入KI后，r與剝落的MnCh反應(yīng)生成的I1,發(fā)生反應(yīng)為MnO2+3I-+4H+=Mn2++I]

+2H2O、K+2e-=31，如有0.6moir參力口反應(yīng)，需得到電子0.4mol,理論上負(fù)極Zn減少

0.2moL質(zhì)量為13g,A正確;

B.則充電時(shí)陽(yáng)極電極反應(yīng)式為3I--2e-=IhMn2++2H2O-2e-=MnCh+4H+,電路中每通過(guò)

2mole-,陽(yáng)極區(qū)溶液減少的質(zhì)量小于ImolMnCh的質(zhì)量，小于87g,B錯(cuò)誤；

C.Zn電極為負(fù)極，發(fā)生氧化反應(yīng)Zn-2e=Zn2+,MnCh為正極，發(fā)生還原反應(yīng)

+2++2+2+

MnO2+2e-+4H=Mn+2H2O,放電時(shí)的總反應(yīng)為MnO2+Zn+4H=Zn+Mn+2H2O,C

正確；

D.PBS膜能夠防止脫落的二氧化鎰與鋅接觸構(gòu)成微電池，減少鋅的損耗，能有效抑制

電池的自放電，D正確；

故選B。

11.由下列實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象所得結(jié)論正確的是

實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象結(jié)論

向NaHCC）3粉末中滴加1moll-鹽酸，將產(chǎn)生的

A酸性：H2c苯酚

氣體通入苯酚鈉溶液，溶液變渾濁

向0」mobLHI溶液中滴加幾滴淀粉溶液，再滴

3+

B氧化性:Fe>12

加幾滴01mol-U1Fe（NC>3）3溶液，溶液變藍(lán)

1

分別向濃度均為0」mol-L-的FeSO4和CuSO4溶溶度積常數(shù)：

C

&p（FeS）>%（CuS）

液中通入H2s至飽和，前者無(wú)明顯現(xiàn)象，后者生成

沉淀

1Na2SO3的水解常數(shù)：

在20℃和40℃時(shí)，用pH計(jì)測(cè)得0.1mol-L；Na2SO3

D

溶液的pH分別為9.66和9.37&（20。。）（40。。）

A.AB.BC.CD.D

【答案】c

【詳解】A.向NaHCOs粉末中滴加Imoll-鹽酸，產(chǎn)生的CCh中混有HC1氣體，將

產(chǎn)生的氣體通入苯酚鈉溶液，溶液變渾濁，不能說(shuō)明酸性：H2c。3＞苯酚，故A錯(cuò)誤;

B.向0.1mol.口HI溶液中滴加幾滴淀粉溶液，再滴加幾滴（MmobLFe（NC＞3）3溶液,

3+

NC）3在酸性條件下也能將r氧化為12,則溶液變藍(lán)不能說(shuō)明氧化性：Fe＞I2,故B錯(cuò)

誤；

C.FeSCU和CuSCU組成相似，Ksp越小越容易產(chǎn)生沉淀，則根據(jù)選項(xiàng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)可得出

溶度積常數(shù)：Ksp（FeS）＞Ksp（CuS）,故C正確；

D.升高溫度，水的電離和亞硫酸根的水解同時(shí)被促進(jìn)，pH減小說(shuō)明水的電離被促進(jìn)

程度更大，不能證明Kh（20℃）＞Kh（40℃）,故D錯(cuò)誤；

故選Co

12.在銅基配合物的催化作用下，利用電化學(xué)原理將CO2轉(zhuǎn)化為含碳化合物X,裝置如

圖1所示。相同條件下，恒定通過(guò)電解池的電量，測(cè)得生成不同含碳化合物X的法拉

（生成所需要的電量）

第效率年）SQ總Qx蒜過(guò)程X中通過(guò)的總電卡1。。%〕隨電壓的變化如圖2所示。

下列說(shuō)法正確的是

圖1

A.裝置工作時(shí)，陰極室溶液pH逐漸減小

B.時(shí)，M電極上的還原產(chǎn)物為

C.4V時(shí)，陰極室消耗氣體與陽(yáng)極室產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比為2：1

D.qV時(shí)，測(cè)得生成的MCHj:“C2HJ=7:4,則x=42

試卷第8頁(yè)，共24頁(yè)

【答案】B

【詳解】A.裝置工作時(shí)，C02在陰極室得到電子生成有機(jī)物X,由電荷守恒可知，該

過(guò)程中會(huì)有OH-生成，則陰極室溶液pH逐漸增大，故A錯(cuò)誤；

B.裝置工作時(shí)，C02在陰極室得到電子生成有機(jī)物X,M為陰極，當(dāng)電解電壓為Ui

時(shí)，電解過(guò)程中含碳還原產(chǎn)物的FE%為0,說(shuō)明二氧化碳沒(méi)有在陰極得到電子發(fā)生還原

反應(yīng)，而是水在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成H2,故B正確；

C.由題意可知，當(dāng)電解電壓為U2時(shí)，CO2在陰極得到電子發(fā)生還原反應(yīng)生成甲烷和氫

氧根離子，電極反應(yīng)式為CO2+8e-+6H2O=CH4T+8OH-,H2O在陽(yáng)極失去電子生成Ch,

每轉(zhuǎn)移4個(gè)電子，生成1個(gè)02,當(dāng)轉(zhuǎn)移等物質(zhì)的量電子時(shí)，陰極室消耗氣體與陽(yáng)極室

產(chǎn)生氣體的物質(zhì)的量之比為1：2,故C錯(cuò)誤；

D.當(dāng)電解電壓為U3V時(shí)，CO2-CH4轉(zhuǎn)移8e,2cCh-C2H“轉(zhuǎn)移12a,當(dāng)電解生成的

〃(CH4):〃(aH4)=7:4時(shí)，可建立等式上=,x=31,故D錯(cuò)誤；

367xFx8

故選B。

二、多選題

13.有機(jī)物M、N在一定條件下合成灰黃霉素。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

MN灰黃霉素

A.該合成反應(yīng)的原子利用率為100%

B.灰黃霉素含有2個(gè)手性碳原子

C.ImolM最多消耗2moiNaOH

D.N的同分異構(gòu)體能使FeCk溶液顯色的有9種

【答案】CD

【詳解】A.由所給物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，M、N、灰黃霉素的分子式分別為C9H7CIO4、

C7H8。2、C16H15C1O6,所以該合成反應(yīng)的原子利用率為100%,故A正確；

B.連4個(gè)不同基團(tuán)的碳原子稱為手性碳原子，從結(jié)構(gòu)可知，圖中做標(biāo)記的2個(gè)碳原子

C.ImolM中有Imol氯原子和Imol酚羥基，氯原子水解后會(huì)生成酚羥基，所以最多消

耗3moiNaOH,故C錯(cuò)誤;

D.N的分子式分別為C汨8。2,其同分異構(gòu)體能使FeCb溶液顯色的有12種，分別為

三、單選題

14.一種利用含鉆廢料（主要成分為CO3O4,還含有少量Si。?、Fe2O3>ALO3等雜質(zhì)）

制備Lie。。2的工藝流程如下。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

硫乎H『2￥NH4HCO3Li2CO3

翦調(diào)，HI-病同fCoCO3T高盛燒iiCoOz

濾渣濾渣氣體X

已知：常溫下，部分金屬離子沉淀的pH如下表。

金屬離子Fe2+Fe3+Al3+Co2+

開(kāi)始沉淀的pH8.52.23.47.8

完全沉淀［c（金屬離子閆xlO-5mol/L］的pH10.03.04.59.4

A.“酸浸”時(shí)可用S0Z代替

B.“調(diào)pH”的范圍為4.5~7.8,濾液中殘留的c（Al"）：｛Fe3+）=10。

C.氣體X可在“調(diào)pH”操作單元回收利用

試卷第10頁(yè)，共24頁(yè)

高溫

“高溫焙燒”時(shí)的化學(xué)方程式：

D.4COCO3+2Li2CO3+O2-4LiCoO2+6CO2

【答案】C

【分析】含鉆廢料中的C“?！诹蛩岷碗p氧水共同作用下，鉆的化合價(jià)被H2O2還原成

+2價(jià)，然后通過(guò)加入氨水調(diào)節(jié)濾液pH,除去濾液中的Fe3+和AT,過(guò)濾后，往濾液中

加入碳酸氫錢溶液使Co?+生成碳酸鉆沉淀同時(shí)生成CO?氣體，碳酸鉆和碳酸鋰高溫焙

燒生成Lie。。?，據(jù)此分析解答。

【詳解】A.根據(jù)分析，凡。2在酸浸過(guò)程中是還原劑，而SO?也具有還原性，還原性

比Hz。?強(qiáng)，故用S0?代替Hq?還原CO3O4也可以，故A正確；

B.根據(jù)表中Fe3+和AP+完全沉淀的pH,可知常溫下K，p(Fe(OH)3)=lxl(?5x

(1X10-11)3=1X1038,同理，可得Ksp(Al(OH)3)=lxlO-33.5,當(dāng)“調(diào)pH”的范圍為4.5~7.8,兩

c(Al3+)K(Al(OH)]1x10-335小

種離子都沉淀完全，則M=,：-38=1x10-4.5,故B正確；

C.根據(jù)分析氣體X是CO2,在“調(diào)pH”操作單元不可回收利用，故C錯(cuò)誤；

D.高溫焙燒時(shí)，碳酸鉆和碳酸鋰反應(yīng)生成Lie。。?，鉆的化合價(jià)升高，此過(guò)程反生了氧

化還原反應(yīng)，則有氧氣參與，則反應(yīng)的化學(xué)方程式是

高溫

4CoCO3+2Li2CO3+O2^=4LiCoO2+6CO2,故D正確；

答案C。

四、多選題

15.甘氨酸(NH；CH2coeT)在水溶液中可發(fā)生如下反應(yīng)；

H*H+

；?常溫下，向

NH2CH2COOOH.NHCH2COOOH.NHJCH2COOH0.1

mol-U1甘氨酸溶液中通入HC1或加入NaOH固體，HC1當(dāng)量或NaOH當(dāng)量

[n(甘氨酸)]及溶液中三種含氮微粒的分布系數(shù)S")1總(含"J散粒)X1°°%]

隨pOH變化如圖。已知氨基酸整體所帶正、負(fù)電荷數(shù)目相等時(shí)的pH為該氨基酸的等電

點(diǎn)(pl),甘氨酸的Pl=6。下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是

*o1.0

.48

汕

Oo

o

Hs

s5

w4

H汕0

O8

NB

0.O

44mH

po

A.m=11.6

B.a點(diǎn)：c(NH；CH2coeF)<c(NH2cH2coeT)+c(C「)

C.b點(diǎn)NaOH當(dāng)量<0.5

+

D.c點(diǎn)：c(NH2CH2COO")>c(OH-)>c(NH；CH2COOH)>c(H)

【答案】CD

【詳解】

+

A.NH；CH2coeNH2CH2COO+HKal,由b點(diǎn)對(duì)應(yīng)數(shù)據(jù)可知此時(shí)

+96

c(NH；CH2COO)=c(NH2CH2COO),貝UKal=c(H)=10-.；

NH；CH2coOH=NH；CH2coeF+H+K.由圖可知，m點(diǎn)時(shí)

C(NHJCH2COO)=C(NH：CH2COOH),此時(shí)Ka2=c")，甘氨酸的pl=6,則

24

pI=^-(pKal+pKa2)=6,pKal+pKa2=12,pKal=9.6,貝江凡2=2.4,Ka2=10--,m點(diǎn)c(H。

=10-24,p0H=11.6,故A正確；

B.a點(diǎn)，c(NH；CH2COO)=c(NH2CH2COO),故

CCNHJCHJCOO)<c(NH2CH2COO)+c(Cl),故B正確；

C.由圖可知b點(diǎn)pOH=4.4,貝UpH=9.6,止匕時(shí)c(NH；CH2coeT)=c(NH2cH2coeF),溶

液呈堿性，即溶液中c(NH；CH2COCK)=c(NH2CH2COONa),所以NaOH當(dāng)量=0.5,故C

錯(cuò)誤；

D.c點(diǎn)時(shí)，c(NH2cH2coO)>c(NH；CH2coe)),c(NH；CH2co0H)幾乎為0,

++

c(H)<c(OH-),故c(NH2CH2COO)>C(OH-)>c(H)>cfNH'CHjCOOH),故D錯(cuò)誤;

故選：CD。

五、解答題

試卷第12頁(yè)，共24頁(yè)

16.物質(zhì)的光學(xué)性質(zhì)在科研中有重要的用途?；卮鹣铝袉?wèn)題：

I.一種比率光聲探針M與CM用己位，可用于小鼠腦內(nèi)銅(II)的高時(shí)空分辨率動(dòng)態(tài)成像,

(1)H、C、N、F四種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)?M中鍵角F-B-F

B耳中鍵角F-B-F(填“>”、“<”或“=")；基態(tài)Ci?+的價(jià)電子中，兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之

比為O

(2)均為平面結(jié)構(gòu)的毗咯(匕〉H)和毗陡()是合成該探針的原料，毗咯和毗

咤在鹽酸中溶解度較大的為，原因是O

II.給(Hf)的鹵化物八面體離子是構(gòu)建鹵化物鈣鈦礦的基本發(fā)光單元，其構(gòu)建的某晶胞結(jié)

構(gòu)如圖所示。

(4)該晶體的密度為夕g<111-3,阿伏加德羅常數(shù)的值為NA，則Hf-Hf最近距離為

nm0

【答案】(1)F>N>C>H<5：4

(2)毗咤毗咯是一個(gè)五元雜環(huán)化合物，其中氮原子與兩個(gè)碳原子相連，形成一

個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，在此咯中，氮原子的孤對(duì)電子參與了環(huán)的芳香性，這使得氮原子上的電子

云密度降低，從而減弱了其堿性，更難與鹽酸反應(yīng)，即降低其溶解性

(3)44

V2(8?39+4?178+24780

(4)—x3-------------------x107

2VN。

【詳解】(1)根據(jù)同一主族從上往下元素電負(fù)性依次減小，同一周期從左往右元素的電

負(fù)性依次增大可知，H、C、N、F四種元素電負(fù)性由大到小的順序?yàn)镕>N>C>H,由

題干圖示信息可知，M中B周圍形成了4個(gè)共價(jià)鍵，即B采用sp3雜化，而B(niǎo)F3中B

采用sp2雜化，故M中鍵角F-B-FVB耳中鍵角F-B-F,已知Cu是29號(hào)元素，故基態(tài)

C/+的價(jià)電子排布式為：3d,故其中兩種自旋狀態(tài)的電子數(shù)之比為5：4,故答案為：F

>N>C>H；<；5：4；

(2)毗咯與毗咤相比，毗咯是一個(gè)五元雜環(huán)化合物，其中氮原子與兩個(gè)碳原子相連，

形成一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，在此咯中，氮原子的孤對(duì)電子參與了環(huán)的芳香性，這使得氮原子上

的電子云密度降低，從而減弱了其堿性，即毗咤更容易與鹽酸電離出的H+結(jié)合，即毗

咯再鹽酸中的溶解性比毗咤的更大，故答案為：毗咤；毗咯是一個(gè)五元雜環(huán)化合物，其

中氮原子與兩個(gè)碳原子相連，形成一個(gè)環(huán)狀結(jié)構(gòu)，在叱咯中，氮原子的孤對(duì)電子參與了

環(huán)的芳香性,這使得氮原子上的電子云密度降低，從而減弱了其堿性,更難與鹽酸反應(yīng)，

即降低其溶解性；

(3)由題干晶胞圖示信息可知，該晶胞中K+位于體內(nèi)，陰離子位于8個(gè)頂點(diǎn)和6個(gè)面

心上，故每個(gè)K+位于頂點(diǎn)和面心陰離子形成的正四面體的體心上，故K+的配位數(shù)為4,

陰離子形成的八面體空隙有4個(gè)，故答案為：4；4；

(4)由題干晶胞示意圖可知，一個(gè)晶胞中含有8個(gè)K+,含有[HlBr6]2-的個(gè)數(shù)為：

8xi+6xl=4個(gè)，阿伏加德羅常數(shù)的值為鼠，則一個(gè)晶胞的質(zhì)量為：---------------

X2

設(shè)晶胞參數(shù)為：anm,則一個(gè)晶胞的體積為：V=(axl0-7cm)3,該晶體的密度為夕g-nT3,

m89+4?178+24?80w89+4?密。8+24?

則有：PF=NA-IOZ.解得a=t------------xlO7,則Hf-Hf最近

距離為面對(duì)角線的一半,即等于小二與產(chǎn)L-n故答案為:

18?39+4?178+24?80x7

10o

號(hào)4S夕

17.BiVC)4是一種光催化材料。工業(yè)利用某廢催化劑(主要含V2O5、Bi2O3,NiO及少

量ALO-SiO?)制備BiVO,的工藝流程如下:

NaOH溶液H2soltNa2SO3NaClO,NH4cl

廢催化劑圻

L?濾渣

鹽酸硝酸BiVO4

JLJL

I沉淀I酸溶I調(diào)pHI沉淀I酸溶卜

試卷第14頁(yè)，共24頁(yè)

已知：I.BI2O3,NiO都是不溶于水的堿性氧化物

II.O.lmolU1Bi(NC>3)3溶液的pH=LO

/、反萃取/\

III.VO2++2HR(有機(jī)層).VOR?(有機(jī)層)+2H+

萃取

回答下列問(wèn)題：

(1)濾渣的主要成分是；酸化時(shí)，[Al(OH)41完全轉(zhuǎn)化為Al(OH)3的最大pH

為。(已知A1(OH)3+OJT=[A1(OH)JK=10°63；離子濃度w10-5moi/L時(shí)沉

淀完全)

(2)“酸化”后的溶液中存在VO；,貝廣還原”時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為o

(3)反萃取劑應(yīng)選用(填“酸性”、“中性”或“堿性”)溶液；若“萃取”、“反萃取”的

過(guò)程中帆的總回收率為90%,則“還原”時(shí)加入的Na2s和“氧化”時(shí)加入的NaCK)3的物

質(zhì)的量之比為o

(4)生成BiVO4的化學(xué)方程式為,實(shí)驗(yàn)測(cè)得溶液pH、溫度和Bi(NC)3)3溶液濃

度對(duì)生成BN。,的粒徑影響圖像如下：

50o

u

n

v45o

ff笑l

40o

舞

世35o

30O

4050溫607080

度°C

綜合分析：制備粒徑較小的BiVO,晶體的最佳條件是;制備過(guò)程中需加入

NaOH維持最佳pH,若Bi(NC)3)3過(guò)量，需要增加NaOH的用量，原因是。

【答案】⑴Al(0H)3和H2SQ3,8.37

-+2+

(2)2VO；+SO3+6H=2VO+SO；+3H2O

⑶酸性10：3

(4)H2O+NH4VO3+Bi(NO3)3=BiVO4+NH4NO3+2HNO3pH=6,80℃,濃度為

l.Omol.L1Bi(NC>3)3溶液溶液顯酸性，則為了維持最佳pH,需要增加NaOH的

用量

【分析】

本題為利用某廢催化劑制備NV。,的工業(yè)流程題，首先用氫氧化鈉堿溶，根據(jù)信息可知，

沉淀為Bi2O3>NiO,其中氧化鋁和二氧化硅分別轉(zhuǎn)化為四羥基合鋁酸鈉和硅酸鈉，過(guò)

濾后再酸化，其中濾渣為A1(OH)3和H2SiO3,提純后得到NH4VO4,沉淀處理后得到

Bi(NO3)3,最終得到產(chǎn)品，以此解題。

【詳解】(1)由分析可知，濾渣的主要成分是：A1(OH)3和H2SQ3；該反應(yīng)的平衡常數(shù)

563+837

K=c([Al(OH)/)=i(y5moi/L=叱,C(OH-)=10--,c(H)=10-,pH=8.37；

c(OH)c(OH)

(2)根據(jù)流程可知，“還原”時(shí)VO1轉(zhuǎn)化為VO",相應(yīng)的方程式為：

+2+

2VO3+SO^+6H=2VO+SOt+3H2O；

(3)結(jié)合信息III可知，根據(jù)平衡移動(dòng)原理可知，反萃取劑應(yīng)選用酸性溶液；萃取、反

萃取前后V的化合價(jià)都是+5價(jià)，則根據(jù)得失電子守恒可知，還原劑失去電子的物質(zhì)的

量等于氧化劑得到電子的物質(zhì)的量，設(shè)Na2sO'的物質(zhì)的量為x,NaClOs的物質(zhì)的量為

y,貝!]2xx90%=6y,貝I]x:y=10:3；

(4)根據(jù)流程可知，生成BiVCU的化學(xué)方程式為H2O+NH4V03+

Bi(NO3)3=BiVO4+NH4NO3+2HNO3;根據(jù)圖中信息可知，制備粒徑較小的BiVO4晶體的

最佳條件是：pH=6,80℃,濃度為L(zhǎng)0mol-LN根據(jù)信息H可知，Bi(NC>3)3溶液溶液

顯酸性，則為了維持最佳pH,需要增加NaOH的用量。

18.S’、是重要的硫一氮二元化合物室溫下為橙黃色固體，178~187℃熔化并分解。實(shí)驗(yàn)

室利用NH3和SCL制備S4N4的裝置如圖所示(加熱及夾持裝置略)。已知SCL易水解，熔

點(diǎn)為-78℃,沸點(diǎn)為60℃。

回答下列問(wèn)題:

I.制備SCI?

(1)操作步驟的先后順序?yàn)?/p>

試卷第16頁(yè)，共24頁(yè)

①組裝儀器并檢驗(yàn)裝置氣密性，加入藥品

②加熱裝置c使其中的硫磺熔化

③通入N2,通冷凝水，一段時(shí)間后，關(guān)閉K,

④打開(kāi)K1、K2,關(guān)閉K3

⑤充分反應(yīng)后停止滴加濃鹽酸

⑥向裝置A中滴加濃鹽酸，加熱裝置C至135℃左右

(2)儀器b的名稱為,裝置B中盛放的試劑為(填試劑名稱)。

(3)為使裝置C受熱均勻，可采取的加熱方式為,裝置D的作用為。

II.制備S4N4

打開(kāi)止水夾K3,向裝置F中滴入濃氨水，待裝置C中充分反應(yīng)后停止滴加濃氨水，冷

卻后停止通冷凝水。

(4)生成S4、的同時(shí)還生成一種常見(jiàn)固體單質(zhì)和一種鹽，反應(yīng)的化學(xué)方程式為

皿.測(cè)定的純度

稱取5.00g樣品，加入NaOH溶液加熱，使氮元素完全轉(zhuǎn)化為NH3,用足量硼酸溶液

吸收。將吸收液配成100mL溶液，用移液管移取20.00mL,以甲基紅-亞甲藍(lán)為指示劑

用LOOmoll一鹽酸進(jìn)行滴定，重復(fù)3次實(shí)驗(yàn)，平均消耗20.00mL鹽酸。已知滴定反應(yīng)

為(NH4)2B4O7+2HC1+5H2。=2NH4C1+4H3BO3。

(5)制得S’、的純度為?下列實(shí)驗(yàn)操作導(dǎo)致S’、測(cè)定結(jié)果偏低的是。

A.盛放待測(cè)液的錐形瓶洗滌后未干燥直接使用

B.移液管用蒸儲(chǔ)水洗滌后未用吸收液潤(rùn)洗

C.滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定后無(wú)氣泡

D.滴定前仰視滴定管讀數(shù)，滴定后俯視讀數(shù)

【答案】(1)①④③②⑥⑤

(2)三頸燒瓶濃硫酸

(3)油浴加熱吸收多余的氯氣，防止污染環(huán)境，同時(shí)防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入

C裝置是二氯化硫水解

(4)6SC12+16NH3=S4N4+2S；+12NH4C1

(5)92%BD

【分析】濃鹽酸與高銃酸鉀在裝置A中制取氯氣，濃鹽酸具有較強(qiáng)的揮發(fā)性，所以制

取的氯氣中有氯化氫和水蒸氣，由于二氯化硫易水解，所以進(jìn)入C裝置的氣體必須是干

燥的，氯化氫和S不反應(yīng)，所以B裝置應(yīng)是干燥裝置，其中盛裝濃硫酸，由于二氯化

硫沸點(diǎn)較低，為防止其損失，用冷凝管冷凝回流，由于氯氣有毒，不能直接排放，同時(shí)

防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入C裝置，D裝置中盛裝堿石灰，干燥的氯氣和和S在加熱條

件下反應(yīng)制取二氯化硫；濃氨水和堿石灰在裝置F中制取氨氣，由于二氯化硫易水解,

所以E裝置用于干燥氨氣，二氯化硫與氨氣在裝置C中制備S4N4O

【詳解】(1)為防止熔化的硫與氧氣反應(yīng)，該裝置應(yīng)在無(wú)氧環(huán)境中進(jìn)行，即要通入氮?dú)猓?/p>

待裝置的空氣排盡之后，制取干燥的氯氣通入C中和S反應(yīng)生成二氯化硫，所以操作

步驟的先后順序?yàn)棰佗堍邰冖蔻荩?/p>

(2)據(jù)儀器b的構(gòu)造可知其名稱為三頸燒瓶;濃鹽酸與高錦酸鉀在裝置A中制取氯氣，

濃鹽酸具有較強(qiáng)的揮發(fā)性，所以制取氯氣中有氯化氫和水蒸氣，氯化氫和S不反應(yīng)，由

于二氯化硫易水解，所以進(jìn)入C裝置的氣體必須是干燥的，因此B裝置應(yīng)是干燥裝置，

其中盛裝濃硫酸；

(3)為使裝置C受熱均勻，可采取的加熱方式為油浴加熱；由于氯氣有毒，多余的氯

氣不能直接排放，同時(shí)防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入C裝置，D裝置中盛裝堿石灰，所以裝

置D的作用為吸收多余的氯氣，防止污染環(huán)境，同時(shí)防止空氣中的水蒸氣進(jìn)入C裝置

使二氯化硫水解；

(4)據(jù)反應(yīng)的現(xiàn)象以及元素種類可知，生成S4N4的同時(shí)還生成的一種常見(jiàn)固體單質(zhì)為

S、一種鹽為NH4C1,反應(yīng)的化學(xué)方程式為6SC12+16NH3=S4N4+2S1+12NH4C1；

(5)結(jié)合化學(xué)方程式和原子守恒可得出關(guān)系式S4N4~4NH3~4HC1,消耗鹽酸平均體積

為所以；：3端所以

20.00mL,n(S4N4)=n(HCl)x之：；。=*20.00xlO-xlx=0.025mol,

二，3一,0.025molx184g/mol，八…八?，

SN的純度為------——xl00%=92%；

445.00g

A.盛放待測(cè)液的錐形瓶洗滌后未干燥直接使用，不會(huì)影響消耗的鹽酸體積，對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)

果無(wú)影響，故A錯(cuò)誤；

B.移液管用蒸儲(chǔ)水洗滌后未用吸收液潤(rùn)洗，相當(dāng)于稀釋了吸收液，消耗的鹽酸體積偏

小，所測(cè)結(jié)果偏低，故B正確；

C.滴定前滴定管尖嘴處有氣泡，滴定后無(wú)氣泡，造成鹽酸體積偏大，所測(cè)結(jié)果偏高，

故c錯(cuò)誤；

D.滴定前仰視滴定管讀數(shù)，初次讀數(shù)讀大，滴定后俯視讀數(shù)，末次讀數(shù)讀小，即鹽酸

體積偏小，所測(cè)結(jié)果偏低，故D正確；

試卷第18頁(yè)，共24頁(yè)

故答案為：BDo

19.一種非留體抗炎藥物(H)的合成路線如下(部分反應(yīng)條件省略):

A（C6H6。）

CICH21

o

(1)設(shè)計(jì)A—B和C—D兩步反應(yīng)的目的是

(2)D的化學(xué)名稱為.(用系統(tǒng)命名法命名)；D-E的反應(yīng)類型為；E—F

的化學(xué)反應(yīng)方程式為

(3)G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.；符合下列條件G的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為.（任

寫(xiě)一種)。

①除結(jié)構(gòu)外，不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)；②含有-OCH3；③含有四種化學(xué)

環(huán)境的氫。

(4)已知：RCOOH+PCL-RCOC1。綜合上述信息，寫(xiě)出以H?N

和C1CH2COOH為主要原料制備0O的合成路線

【答案】(1)保護(hù)酚羥基的對(duì)位氫不被取代

HNQ

(2)2,6-二氯苯酚取代反應(yīng)|+C1CH2coe1

r

人/O

「定條件>C叫/NJ+HC1

⑶?

CkJ^/Cl

〉。叫

cv'ci

NC<^Z^^OCH3、NC<^《

€1

(4)

KI.-

ncH,cooH^-^acH.coa-i9JYHjCI

.fC1Hle-'

【分析】結(jié)合A的分子式及B的結(jié)構(gòu)可知A為苯酚,苯酚與濃硫酸發(fā)生取代反應(yīng)生成

B,B與氯氣在氯化鐵催化作用下生成C,結(jié)合C的分子式及D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C應(yīng)

OH

為：rif；c經(jīng)酸化生成D,D與苯胺發(fā)生取代反應(yīng)生成E,E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

SO3H

試卷第20頁(yè)，共24頁(yè)

式為：|；E與C1CH2coe1發(fā)生已知I中反應(yīng)生成F,F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)

；F在氯化鋁作用下發(fā)生已知II中反應(yīng)生成G：

；G在NaOH條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成H,據(jù)此分析解答。

【詳解】(1)設(shè)計(jì)A-B和C-D兩步反應(yīng)可以保護(hù)酚羥基的對(duì)位氫不被氯取代，從而

得到鄰位取代產(chǎn)物。

(2)由D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其名稱為2-6-二氯苯酚；由以上分析可知D-E的反應(yīng)類型

為取代反應(yīng)；E與C1CH2coe1發(fā)生已知I中反應(yīng)生成F,反應(yīng)方程式為：

;G的同分異構(gòu)體滿足以下條件①除

結(jié)構(gòu)外，不含其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)，則結(jié)構(gòu)中除苯環(huán)外還含有兩個(gè)不飽

和度；②含有-OCHs，結(jié)合組成可知另一個(gè)基團(tuán)為-CN；③含有四種化學(xué)環(huán)境的氫，符

合的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式有:

(4)C1CH2coOH在PC§作用下生成C1CH2coe1,C1CH2coe1和

Oo

ul

ceecH在氯化鋁作用下反應(yīng)生成

2--2

20.氫氣和碳氧化物反應(yīng)生成甲烷，有利于實(shí)現(xiàn)碳循環(huán)利用。涉及反應(yīng)如下:

反應(yīng)I：CO(g)+3H2(g)CH4(g)+H2O(g)A"i=-206.2kJmo「

反應(yīng)H：CO(g)+H2O(g).CO2(g)+H2(g)△%

反應(yīng)III：CO2(g)+4H2(g)CH4(g)+2H2O(g)AH3=-165.0kJ-mor'

回答下列問(wèn)題：

1

(1)AH2=kJ-moro

試卷第22頁(yè)，共24頁(yè)

⑵己知反應(yīng)II的速率方程為V正=^Mco)-p(Hq),丫逆=^p(CC)2>p(Hj,其中女正、

媼分別為正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)。如圖(1g發(fā)表示速率常數(shù)的對(duì)數(shù)：5表示溫度的倒數(shù))

所示a、b、c、d四條斜線中，能表示坨臉隨"變化關(guān)系的是斜