中藥化學(xué)試題及答案(四)_第1頁
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文檔簡介

PAGEPAGE1中藥化學(xué)試題及答案一、名詞解釋412、香豆素類化合物:具有C6–C3,且有內(nèi)酯環(huán)的化合物。413、木脂素類化合物:2個C6–C3縮合而成的化合物。414、木質(zhì)素類化合物:大與2個C6–C3縮合而成的化合物。二、填空題415、香豆素因具有內(nèi)酯結(jié)構(gòu),可溶于堿液中,因此可以用(堿溶酸沉法)法提取。416、小分子香豆素因具有(揮發(fā)性),可用水蒸汽蒸餾法提取。417、廣義的苯丙素類化合物包含(簡單苯丙素類)、(香豆素類)、(木脂素類)、(木質(zhì)素)和(黃酮)。418、天然香豆素類化合物一般在(C7)具有羥基,因此(7–羥基香豆素)可以認(rèn)為是天然香豆素化合物的母體。419、天然香豆素可分為(簡單香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、異香豆素)類、(呋喃香豆素)類、(吡喃香豆素)和(異香豆素)。420、香豆素具有(內(nèi)酯)結(jié)構(gòu),可以發(fā)生異羥肟酸鐵反應(yīng)而顯(紅)色。421、秦皮的主要化學(xué)成分是(七葉苷)和(七葉內(nèi)酯),具有(具有抑菌)和(抗炎)作用。422、木脂素是一類由兩分子(苯丙素)衍生物聚合而成的天然化合物。三、選擇題423、可與異羥肟酸鐵反應(yīng)生成紫紅色的是(C)。A羥基蒽醌類B查耳酮類C香豆素類D二氫黃酮類E生物堿424、判斷香豆素6–位是否有取代基團(tuán)可用的反應(yīng)是(B)。A異羥肟酸鐵反應(yīng)BGibb’s反應(yīng)C三氯化鐵反應(yīng)D鹽酸-鎂粉反應(yīng)ELabat反應(yīng)425、在催化加氫過程中,香豆素類結(jié)構(gòu)最先氫化的是(E)。A3、4位雙鍵B苯環(huán)雙鍵C呋喃環(huán)雙鍵D吡喃雙鍵E支鏈雙鍵426、組成木脂素的單體基本結(jié)構(gòu)是(C)。AC5–C3BC5–C4CC6–C3DC6–C4EC6–C6427、Labat反應(yīng)的試劑組成是(C)。A香草醛–濃硫酸B茴香醛–濃硫酸C濃硫酸–沒食子酸D濃硫酸–變色酸E濃硫酸–鉻酸多選題428、檢識香豆素苷類化合物可用(BE)。A碘化鉍鉀試BMolish反應(yīng)C鹽酸–鎂粉反應(yīng)DLiebermann–Burchard反應(yīng)E異羥肟酸鐵反應(yīng)429、游離木脂素能溶于(BCDE)。A水B乙醇C氯仿D乙醚E苯430、水飛薊素同時具有的結(jié)構(gòu)類型是(AD)。A木脂素B環(huán)烯醚萜C蒽醌D黃酮E強(qiáng)心苷簡答題:431、解釋異羥肟酸鐵反應(yīng)。內(nèi)酯環(huán)在鹽酸羥胺下生成異羥肟酸,再加三價鐵后生成異羥肟酸鐵呈紅色。提取分離工藝題432、秦皮主要含有七葉內(nèi)酯、七葉苷等香豆素,請?jiān)O(shè)計(jì)一方法從秦皮中提取、分離二成分。提?。阂掖?,氯仿去雜,水和乙酸乙酯萃取分離。433、試寫出用系統(tǒng)溶劑法提取分離香豆素類化合物。乙醇浸提,石油醚去雜,殘留物用乙醚、乙酸乙酯、正丁醇分別萃取。萜類和揮發(fā)油一、概念434、萜類:由甲戊二羥酸衍生而成C5的化合物。435、揮發(fā)油:可隨水蒸氣蒸餾,與水不相混溶的油狀液體。436、酸值:以中和1克揮發(fā)油中游離酸性成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)。437、酯值:水解1克揮發(fā)油中的酯成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)。438、皂化值:以中和1克揮發(fā)油中游離酸性成分和皂化酯成分所消耗氫氧化鉀的毫克數(shù)。439、析“腦”:在低溫下?lián)]發(fā)油析出的結(jié)晶體稱為腦二、填空440、由(甲戊二羥酸)衍生而成的化合物均為萜類化合物,此類化合物結(jié)構(gòu)種類雖然非常復(fù)雜,但其基本碳架多具有(C5單位)結(jié)構(gòu)特征。441、揮發(fā)油由(單萜及倍半萜)、(芳香族化合物)、(脂肪族)及(其它)四類成分組成,其中(單萜及倍半萜)所占比例最大。442、揮發(fā)油與脂肪油在物理性狀上的相同之處為室溫下都是(液)體,與水均(不溶)。443、揮發(fā)油與脂肪油在物理性狀上的不同之處為揮發(fā)油具(揮發(fā)性),可與(水)共蒸餾。444、揮發(fā)油低溫冷藏析出的結(jié)晶稱為(腦),濾除析出結(jié)晶的揮發(fā)油稱(析腦油)。445、常溫下?lián)]發(fā)油多為(無)色或(淡黃色)色的(液體),具有較強(qiáng)的(刺激性)氣味。三、選擇題446、下列關(guān)于萜類化合物揮發(fā)性敘述錯誤的是(C)。A所有非苷類單萜及倍半萜具有揮發(fā)性B所有單萜苷類及倍半萜苷不具揮發(fā)性C所有非苷類二萜不具有揮發(fā)性D所有二萜苷類不具揮發(fā)性E所有三萜不具揮發(fā)性447、單萜及倍半萜與小分子簡單香豆素的理化性質(zhì)不同點(diǎn)有(E)。A揮發(fā)性B脂溶性C水溶性D共水蒸餾性E旋光性448、非苷萜、萜內(nèi)酯及萜苷均可溶的溶劑是(B)。A苯B乙醇C氯仿D水E乙醚449、需經(jīng)適當(dāng)加熱,方可溶于氫氧化鈉水溶液的萜所具有的基團(tuán)或結(jié)構(gòu)是(A)。A內(nèi)酯B醇羥基C羧基D糖基E酚羥基450、萜類化合物在提取分離及貯存時,若與光、熱、酸及堿長時間接觸,常會產(chǎn)生結(jié)構(gòu)變化,這是因?yàn)槠洌‥)。A連醇羥基B連醛基C具酮基D具芳香性E具脂烷烴結(jié)構(gòu),不穩(wěn)定451、從中藥中提取二萜類內(nèi)酯可用的方法是(C)。A水提取醇沉淀法B酸水加熱提取加堿沉淀法C堿水加熱提取加酸沉淀法D水蒸氣蒸餾法E升華法452、以色譜法去除萜苷粗提物中的水溶性雜質(zhì),首選固定相是(E)。A氧化鋁B硅膠C陽離子交換樹脂D陰離子交換樹脂E大孔吸附樹脂453、色譜法分離萜類化合物,最常用的吸附劑是(A)。A硅膠B酸性氧化鋁C堿性氧化鋁D葡聚糖凝膠E聚酰胺四、多選題454、屬于萜類性質(zhì)的是(ACD)。A多具手性碳B易溶于水C溶于醇D易溶于親脂性有機(jī)溶劑E具揮發(fā)性455、具有揮發(fā)性的是(ABCD)。A單萜B倍半萜C奧類D卓酚酮類E二倍半萜456、下列關(guān)于揮發(fā)油性質(zhì)描述正確的是(ABCDE)。A易溶于石油醚、乙醚、氯仿及濃乙醇B相對密度多小于1C涂在紙片上留下永久性油跡D較強(qiáng)的折光性E多有旋光性457、用結(jié)晶法從總萜提取物或揮發(fā)油中分離單體化合物時,一般要求(ABCD)。A選擇合適的結(jié)晶溶劑B所分離的單體化合物相對含量較高C雜質(zhì)的相對含量較低D雜質(zhì)應(yīng)為中性化合物E結(jié)晶時常降低溫度458、從玫瑰花、丁香花及紫蘇中提取揮發(fā)油,適宜的提取分離方法有(CE)。A水蒸汽蒸餾法B70%乙醇回流法C吸收法D壓榨法ESFE法459、分餾法可用于揮發(fā)油的分離,不同結(jié)構(gòu)萜類化合物的沸點(diǎn)由高到低的規(guī)律為(ACE)。A倍半萜及含氧衍生物大與含氧單萜大與單萜烯B單萜烯單環(huán)2個雙鍵大與單萜烯無環(huán)3個雙鍵大與單萜烯雙環(huán)1個雙鍵C單萜烯無環(huán)3個雙鍵大與單萜烯單環(huán)2個雙鍵大與單萜烯雙環(huán)1個雙鍵D萜酸大與萜醇大與萜酮大與萜醛大與萜醚E萜酸大與萜醇大與萜醛大與萜酮大與萜醚460、以硅膠或氧化鋁吸附色譜分離揮發(fā)油,其洗脫劑選擇正確的是(ABCD)。A石油醚分離非含氧萜B正己烷分離非含氧萜C石油醚–乙酸乙酯分離含氧萜D己烷–乙酸乙酯分離含氧萜E乙醚–甲醇分離非含氧萜461、可用于揮發(fā)油定性檢識的方法有(BDE)。AUV法BGC法CNMR法DGC–MS法ETLC法簡答題462、揮發(fā)油應(yīng)如何保存?為什么?密閉、陰涼避光處,不穩(wěn)定。463、簡述揮發(fā)油的通性。多具有香氣,可揮發(fā),易溶于親脂性有機(jī)溶劑及高濃度乙醇,幾乎不溶于水,有較高折光度,有光學(xué)活性、性質(zhì)不穩(wěn)定。464、簡述揮發(fā)油的化學(xué)組成及主要功能基。組成:萜、脂肪族和芳香族。醇、酚、醛、酮、酯、醚、酸。465簡述萜類化合物的結(jié)構(gòu)與沸點(diǎn)的關(guān)系。在單萜中,三烯大與二烯大與一烯;在含氧單萜中,隨官能團(tuán)極性增加而升高;分子量增大,沸點(diǎn)升高;含氧萜高于萜烴。466、簡述揮發(fā)油的提取方法。水蒸氣蒸餾、溶劑提取、壓榨法、吸收法467、簡述揮發(fā)油的分離方法。沸點(diǎn)、化學(xué)分離法、層析五、提取分離工藝題468、中藥薄荷揮發(fā)油中主要含有薄荷醇、薄荷酮和醋酸薄荷酯,請?jiān)O(shè)計(jì)提取分離三者的工藝流程。水蒸汽蒸餾、硅膠柱色譜、469、論述揮發(fā)油提取分離的常用方法。水蒸氣蒸餾、溶劑提取、壓榨法、吸收法;分離:沸點(diǎn)、化學(xué)分離法、層析第九章皂苷、及強(qiáng)心苷概念470、三萜皂苷:為三萜類的一類水溶液振搖后產(chǎn)生大量持久性肥皂樣泡沫的苷類化合物。471、雙皂苷:皂苷中具有二條糖鏈。472、發(fā)泡性:一類水溶液振搖后產(chǎn)生大量持久性肥皂樣泡沫的苷類化合物473、溶血指數(shù):在一定條件下,能使同一動物來源的血液中紅細(xì)胞完全溶血的最低濃度。474、Liebermann–Burchard反應(yīng):試劑為:濃硫酸–乙酸酐475、甾體化合物:苯駢多氫菲的結(jié)構(gòu)。476、強(qiáng)心甾烯:甲型強(qiáng)心苷、五元內(nèi)酯477、海蔥甾二烯:乙型強(qiáng)心苷、六元內(nèi)酯478、甾體皂苷:由螺旋甾烷類與糖結(jié)合的甾體苷類,具發(fā)泡性。479、Kedde反應(yīng):3、5–二硝基苯甲酸反應(yīng)甲型強(qiáng)心苷呈紅色。480、Baljet反應(yīng):堿性苦味酸反應(yīng)。甲型強(qiáng)心苷呈橙色。481、皂苷:一類水溶液振搖后產(chǎn)生大量持久性肥皂樣泡沫的苷類化合物填空482、多數(shù)三萜類化合物是一類基本母核由(30)個碳原子組成的萜類化合物,其結(jié)構(gòu)根據(jù)異戊二烯法則可視為(6)個異戊二烯單位聚合而成。483、三萜皂苷結(jié)構(gòu)中多具有羧基,所以又常被稱為(酸性)皂苷。484、皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫,且不因加熱而消失,這是由于皂苷具有(降低水溶液表面張力)作用的緣故。485、各類皂苷的溶血作用強(qiáng)弱可用(溶血指數(shù))表示。486、有些三萜皂苷在酸水解時,易引起皂苷發(fā)生脫水、環(huán)合、雙鍵轉(zhuǎn)位、取代基移位、構(gòu)型轉(zhuǎn)化等而生成人工產(chǎn)物,得不到原始皂苷元,如欲獲得真正皂苷元,則應(yīng)采用(酶水解)、(氧化開裂法)、(兩相酸水解)等方法。487、三萜皂苷與膽甾醇形成的復(fù)合物穩(wěn)定性(弱于)甾體皂苷與膽甾醇形成的復(fù)合物。488、(HPLL)色譜是近年來常用于分離極性較大的化合物的一種方法,尤其適用于皂苷的精制和初步分離。489、根據(jù)皂苷元的結(jié)構(gòu),人參皂苷可分為(人參二醇)、(人參三醇)、(齊墩果酸)三種類型。490、甘草皂苷又稱為(甘草酸)和(甘草甜素)。491、在皂苷的提取通法中,總皂苷與其它親水性雜質(zhì)分離是用(正丁醇)萃取方法。492、酸性皂苷及其苷元可用(堿水)提取。493、皂苷的分子量較(大),大多為無色或白色的(無定形)粉末,僅少數(shù)為晶體,又因皂苷(極性)較大,常具有吸濕性。494、甾體類化合物包括(生物堿)、(皂苷)和(強(qiáng)心苷)等。495、強(qiáng)心苷是指生物界中存在的一類對人的(心臟)具有顯著生理活性的(甾體)苷類。496、強(qiáng)心苷從結(jié)構(gòu)上分析是由(強(qiáng)心苷元)與(糖)縮合而成。根據(jù)苷元上連接的(不飽合內(nèi)酯環(huán))的差異,將強(qiáng)心苷分為(甲型)和(乙型)。497、強(qiáng)心甾烯類屬于(甲型)型強(qiáng)心苷元,C17側(cè)鏈?zhǔn)牵ㄎ逶獌?nèi)酯環(huán));蟾蜍甾二烯類屬于(乙型)型強(qiáng)心苷元,C17側(cè)鏈?zhǔn)牵獌?nèi)酯環(huán)),在自然界存在數(shù)量較少。498、根據(jù)強(qiáng)心苷(苷元)和(糖)的連接方式不同,可將強(qiáng)心苷分為Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型。499、根據(jù)強(qiáng)心苷(苷元)和(糖)的連接方式不同,可將強(qiáng)心苷分為Ⅰ型、Ⅱ型、Ⅲ型,其中Ⅰ型可表示為(苷元和2、6–二去氧糖),其中Ⅱ型可表示為(苷元和6–去氧糖);其中Ⅲ型可表示為(苷元和GLC糖;)。500、甲型強(qiáng)心苷具有三類呈色反應(yīng)。第一類為甾核呈色反應(yīng),如(L–B);第二類為五元不飽和內(nèi)酯環(huán)呈色反應(yīng),如(Kedde);第三類為ɑ-去氧糖呈色反應(yīng),如(K-K)。501、強(qiáng)心苷一般可溶于(乙醇)、(水)、(丙酮)等極性溶劑中,微溶于(乙醚),幾乎不溶于(苯)、(石油醚)等極性小的溶劑。它們的溶解度隨分子中所含(親水性基團(tuán))的數(shù)目、種類及苷元上的(羥基糖)數(shù)目和位置的不同而異。502、甲型強(qiáng)心苷在(堿)溶液中,雙鍵由20(22)移位到(22(24))位生成活性亞甲基,與(多硝基酚類)等試劑反應(yīng)顯色。503、甾體皂苷元分子中常含(氧),且大多數(shù)在(環(huán)上)上,糖基多與苷元的(C3)成苷。504、甾體皂苷元是由(27)碳原子組成、基本碳架為(6個環(huán))的衍生物。505、甾體皂苷分子結(jié)構(gòu)中不含(羧基),呈(中性)性,故又稱(中性)皂苷。506、甾體皂苷的分子量(大),且含有較多的(環(huán)),不易(溶水),多為無色或白色(無定形)粉末,而皂苷元大多有較好的(結(jié)晶)。507、甾體皂苷和苷元均具有旋光性,且多為(左)。508、可用于區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷的顯色反應(yīng)是(L-B)和(Kedde)。509、提取皂苷多利用皂苷的(極性),采用(正丁醇)法提取。510、甾體皂苷元多數(shù)無(雙鍵),因此在近紫外區(qū)無明顯吸收峰。三、選擇題511、分離三萜皂苷的優(yōu)良溶劑為(E)。A熱甲醇B熱乙醇C丙酮D乙醚E含水正丁醇512、目前對皂苷的分離效能最高的色譜是(D)。A吸附色譜B分配色譜C大孔樹脂色譜D高效液相色譜E凝膠色譜513、用TLC分離某酸性皂苷時,為得到良好的分離效果,展開時應(yīng)使用(B)。A氯仿宋體-甲醇–水(65:35:10,下層)B乙酸乙酯–乙酸辣-水(8:2:1)C氯仿–丙酮(95:5)D環(huán)己烷–乙酸乙酯(1:1)E苯–丙酮(1:1)514、根據(jù)苷元的結(jié)構(gòu)類型進(jìn)行分類,屬于C型的人參皂苷為(A)。A人參皂苷RoB人參皂苷RfC人參皂苷Rg1D人參皂苷Rh2E人參皂苷Rh1515、屬于四環(huán)三萜皂苷元類型的是(C)。Aα–香樹脂烷型Bβ–香樹脂烷型C達(dá)瑪烷型D羽扇豆烷型E齊墩果烷型516、屬于B型人參皂苷真正皂苷元的是(E)。A齊墩果酸B人參二醇C人參三醇D20(S)-原人參二醇E20(S)-原人參三醇517、在苷的分類中,被分類為強(qiáng)心苷的根據(jù)是因其(D)。A苷元的結(jié)構(gòu)B苷鍵的構(gòu)型C苷原子的種類D分子結(jié)構(gòu)與生理活性E含有α–去氧糖518、不屬甲型強(qiáng)心苷特征的是(B)。A具甾體母核BC17連有六元不飽和內(nèi)酯環(huán)CC17連有五元不飽和內(nèi)酯環(huán)DC17上的側(cè)鏈為β型EC14–OH為β型519、屬Ⅰ型強(qiáng)心苷的是(A)。A苷元-(2,6–二去氧糖)X-(D–葡萄糖)YB苷元-(6–去氧糖)X-(D–葡萄糖)YC苷元-(D–葡萄糖)x-(6–去氧糖)yD苷元-(D–葡萄糖)x-(2,6–二去氧糖)YE苷元-D–葡萄糖520、水解Ⅰ型強(qiáng)心苷多采用(B)。A強(qiáng)烈酸水解B緩和酸水解C酶水解D鹽酸丙酮法E堿水解521、緩和酸水解的條件為(C)。A1%HCl/Me2COB3%~5%HClC0.02~0.05mol/LHClD5%NaOHEβ-葡萄糖苷酶522、可用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)是(A)。AKedde反應(yīng)B乙酐–濃硫酸反應(yīng)C三氯化銻反應(yīng)DK–K反應(yīng)ESalkowski反應(yīng)。523、提取強(qiáng)心苷常用的溶劑為(C)。A水B乙醇C70%-80%乙醇D含水氯仿E含醇氯仿524、含強(qiáng)心苷的植物多屬于(D)。A豆科B唇形科C傘形科D玄參科E姜科525、與強(qiáng)心苷共存的酶(B)。A只能使α–去氧糖之間苷鍵斷裂B可使葡萄糖的苷鍵斷裂C能使所有苷鍵斷裂D可使苷元與α–去氧糖之間的苷鍵斷裂E不能使各種苷鍵斷裂526、下列苷最易水解的是(B)。A2–氨基糖苷B2–去氧糖苷C2–羥基糖苷D6–去氧糖苷E6–甲氧基糖苷527、甾體皂苷元基本母核是(B)。A孕甾烷B螺甾烷C羊毛脂甾烷Dα–香樹脂醇Eβ–香樹脂醇528、螺甾烷醇型皂苷元結(jié)構(gòu)中含有(B)。A4個環(huán)B4個六元環(huán)T2個五元環(huán)C5個環(huán)D6個六元環(huán)E5個六元環(huán)和1個五元環(huán)529、合成甾體激素藥物和避孕藥的重要原料薯蕷皂苷元屬于(B)。A螺甾烷醇型B異螺甾烷醇型C呋甾烷醇型D變形螺甾烷醇型E齊墩果烷型530、自藥材水提取液中萃取甾體皂苷常用的溶劑是(C)。A乙醇B丙酮C正丁醇D乙酸乙酯E氯仿五、多選題531、人參總皂苷的酸水解產(chǎn)物進(jìn)行硅膠柱色譜分離,可得到(CDE)。A20(S)-原人參二醇B20(S)-原人參三醇C人參三醇D人參二醇E齊墩果酸532、屬于五環(huán)三萜皂苷元的是(BDE)。A人參二醇B齊墩果酸C20(S)-原人參二醇D熊果酸E羽扇豆醇533、皂苷的分離精制可采用(ABCD)。A膽甾醇沉淀法B乙酸鉛沉淀法C分段沉淀法D高效液相色譜法E氣相色譜–質(zhì)譜聯(lián)用法534、中藥甘草的主要有效成分甘草皂苷(ABCDE)。A為三萜皂苷B有甜味C難溶于氯仿和乙酸乙酯DMolish反應(yīng)陽性E能以堿提取酸沉淀法提取535、強(qiáng)心苷類化合物(ABE)A為甾體苷類B分子中有不飽和內(nèi)酯環(huán)C易溶于氯仿中D易溶于乙醚中E可被堿催化水解536、含有強(qiáng)心苷的中藥有(ABDE)。A鈴蘭B黃花夾竹桃C麥冬D洋地黃E羊角拗537、甾體皂苷元的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是(ABCE)。A螺旋甾烷B具27個碳原子CC3位有羥基D含有羧基E具6個環(huán)538、從中藥中提取總皂苷的方法有(BDE)。A水提取液經(jīng)乙酸乙酯萃取B乙醇提取液回收溶劑加水,正丁醇萃取C乙醇提取液回收溶劑加水,乙酸乙酯萃取D甲醇提取–丙酮沉淀E乙醇提取–乙醚沉淀六、簡答題539、人參總皂苷酸水解后,得到的A、B、C型苷元各是什么?人參三醇、人參二醇、齊墩果烷540、人參總皂苷經(jīng)Smith降解后,所得的A、B、C型苷元各是什么?原-人參三醇、原-人參二醇、齊墩果烷541、強(qiáng)心苷的酸水解類型有幾種?簡述其特點(diǎn)及應(yīng)用。溫和酸水解、強(qiáng)烈酸水解、鹽酸丙酮法542、與強(qiáng)心苷共存的水溶性雜質(zhì)有哪些?提取強(qiáng)心苷時如何除去這些雜質(zhì)?糖類、甾體皂苷、水溶性色素、鞣質(zhì)等;柱層析543、如何檢識中藥中含有強(qiáng)心苷類成分?L–B反應(yīng)544、甾體皂苷與強(qiáng)心苷在結(jié)構(gòu)上有何區(qū)別?一個含內(nèi)酯環(huán),一個含氧環(huán)提取分離工藝題545、設(shè)計(jì)從人參中提取分離純化人參皂苷的工藝流程。甲醇提取,加水乙醚脫脂,正丁醇萃取,丙酮沉淀。第十章生物堿概念1.生物堿:指來源于生物界的一類含氮有機(jī)化合物。2.兩性生物堿:生物堿分子中如有酚羥基和羧基等酸性基團(tuán),稱為兩性生物堿3.生物堿沉淀反應(yīng):大多數(shù)生物堿能和某些試劑生成難溶于水的復(fù)鹽或分子絡(luò)合物,稱生物堿沉淀反應(yīng)4.生物堿顯色反應(yīng):一些生物堿單體與某些試劑反應(yīng)生成具有特殊顏色的產(chǎn)物,稱生物堿顯色反應(yīng)5雷式銨鹽:NH4[Cr((NH3)2SCN)4]6.誘導(dǎo)效應(yīng):如果生物堿分子結(jié)構(gòu)中氮原子附近供電基團(tuán)能使氮原子電子云密度增加,而使其堿性增強(qiáng),稱誘導(dǎo)效應(yīng)7.共軛效應(yīng):氮原子孤電子對處于P-共軛體系時,由于電子云密度平均化趨勢可使其堿性減弱,這種現(xiàn)象稱共軛效應(yīng)8.空間效應(yīng):生物堿中的氮原子質(zhì)子化時,受到空間效應(yīng)的影響,使其堿性增強(qiáng)或減弱。9.霍夫曼降解:季銨堿在堿性溶液中加熱而發(fā)生裂解,脫水形成烯鍵和叔胺,稱。10.水溶性生物堿:指季銨堿和氮氧化物生物堿。二、填空1.大多數(shù)叔胺堿和仲胺堿為親(脂)性,一般能溶于(有機(jī)溶劑),尤其易溶于(親脂性有機(jī)溶劑)。2.具內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)的生物堿在正常情況下,在(堿水溶液中)中其內(nèi)酯或內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)可開環(huán)形成(羧酸鹽)而溶于水中,繼之加(酸)復(fù)又還原。3.生物堿分子堿性強(qiáng)弱隨雜化程度的升高而(增強(qiáng)),即(sp3)﹥(sp2)﹥(sp)。4.季銨堿的堿性強(qiáng),是因?yàn)榱u基以(負(fù)離子)形式存在,類似(無機(jī)堿)。5.一般來說雙鍵和羥基的吸電誘導(dǎo)效應(yīng)使生物堿的堿性(減?。?。6.醇胺型小檗堿的堿性強(qiáng)是因?yàn)槠渚哂校ǖs縮醛)結(jié)構(gòu),其氮原子上的孤電子對與α-羥基的C—O單鍵的б電子發(fā)生轉(zhuǎn)位,形成(季胺型小檗堿)。7.莨菪堿的堿性強(qiáng)于東莨菪堿主要是因?yàn)闁|莨菪堿(空間效應(yīng))。8.生物堿沉淀反應(yīng)要在(酸水或酸性稀醇溶液)中進(jìn)行。水溶液中如有(多肽)、(蛋白質(zhì))、(鞣質(zhì))亦可與此類試劑產(chǎn)生陽性反應(yīng),故應(yīng)在被檢液中除掉這些成分。9.生物堿的提取最常用的方法以(酸水)進(jìn)行(浸提)或(滲漉)。10.將總生物堿溶于氯仿等親脂性有機(jī)溶劑,以不同酸性緩沖液依pH(由高到低)依次萃取,生物堿可按堿性(由強(qiáng)到弱)先后成鹽依次被萃取出而分離,此法稱為(pH梯度萃取法)。11.用吸附柱色譜分離生物堿,常以(氧化鋁)或(硅膠)為吸附劑,此時生物堿極性大的(后)流出色譜柱,極性小的(先)流出色譜柱。12.Hofmann降解反應(yīng)的必要條件是(氮原子的β位應(yīng)有氫)。13.延胡索中主要含(小檗堿)型和(原小檗堿)型異喹啉類生物堿。14.小檗堿一般以(季胺型生物堿)的狀態(tài)存在。15.阿托品為莨菪堿的(外消旋體)。16.莨菪烷類生物堿都是(氨基醇的酯),易水解,尤其在堿性水溶液中更易進(jìn)行。17.苦參總堿中含量最多的生物堿是(氧化苦參堿)。18.漢防己的鎮(zhèn)痛作用(漢防己甲素)作用最強(qiáng),其化學(xué)結(jié)構(gòu)屬于(雙芐基異喹啉)型生物堿。19.馬錢子中的主要生物堿是(的士寧)和(馬錢子),屬于(吲哚類)衍生物。20.烏頭堿水解后生成的單酯型生物堿叫(烏頭次堿)、無酯鍵的醇胺型生物堿叫(烏頭原堿)。21.紅豆杉中的主要生物堿為(紫杉醇),其主要生物活性為(抗腫瘤)。三、單項(xiàng)選擇題

1.烏頭堿的母核是(D)A.雙芐基異奎啉B.有機(jī)胺C.肽類D.二萜類2.小檗堿屬于(B)A.叔胺堿B.季胺堿C.酚性叔胺堿D.酚性季胺堿3.生物堿的沉淀反應(yīng)條件是(B)A.酸性有機(jī)溶劑B.酸性水溶液C.堿性水溶液D.堿性有機(jī)溶液4.既溶于水又溶于有機(jī)溶劑的是(C)A.小檗堿B.輪環(huán)藤酚堿C.阿托品D.東莨菪堿5.自CHCl3中分離酚性生物堿常用的堿液是(B)A.NH4OHB.NaOHC.Ca2CO3D.Na2CO36.多數(shù)生物堿在植物體中存在的形式是(D)A.無機(jī)酸鹽B.游離狀態(tài)C.絡(luò)合物D.有機(jī)酸鹽7.生物堿的堿性表示方法多用(D)AkbBpkbCkaDpkaEPH8.堿性最強(qiáng)的生物堿類型為(D)A酰胺生物堿B叔胺生物堿C仲胺生物堿D季銨生物堿E兩性胺生物堿9.不含小檗堿的植物是(A)A延胡索B三顆針C黃連D黃柏E唐松草10.麻黃堿中氮原子的雜化方式為(D)Asp3Bsp2CspD不等性sp3E不等性sp2四、多項(xiàng)選擇題(以下各題均有兩個以上答案)1.與生物堿沉淀試劑生成沉淀的有(ABCE)A.蛋白質(zhì)B.多肽C.鞣質(zhì)D.麻黃堿E.苦參堿2.某生物堿堿性弱則它的(BD)A.pka大B.kb小C.ka小D.pka小E.pkb小3.與去甲基麻黃堿呈陽性的反應(yīng)是(AC)A.茚三酮B.二硫化碳-堿性硫酸銅C.堿性硫酸銅D.碘化鉍鉀E.氯化汞4.親脂性有機(jī)溶劑提取生物堿時,濕潤藥材可用(BDE)A.NaClB.NH4OHC.Na2CO3D.Ca(OH)2E.NaOH5.屬于喹喏里西啶類生物堿的是(CE)A漢防己甲素B烏頭堿C苦參堿D漢防己乙素E氧化苦參堿五、簡述1.比較延胡索乙素與黃連堿堿性大小2.比較小檗堿與小檗胺堿性大小3.比較莨菪堿與東莨菪堿堿性大小4.比較麻黃堿和去甲麻黃堿堿性大小答案1.延胡索乙素小于黃連堿2.小檗堿大于小檗胺3.莨菪堿大于東.莨菪堿4麻黃堿大于去甲麻黃堿5.判斷下列化合物的酸堿性大小(先說明判斷是酸性或堿性),并說明原因。1胡椒堿與苦參堿;堿性:胡椒堿〈苦參堿。胡椒堿含酰胺鍵。6.判斷下列各組化合物的酸堿性大?。ㄏ日f明判斷是酸性或堿性),并說明原因。(A)(B)堿性:A>B。前者為季胺堿。7.寫出以陽離子交換樹脂提取和交換生物堿的反應(yīng)式酸水提?。築+H+X-→BH++X-交換:H+R-+BH+→R-BH++H+氨水堿化:R-BH++NH3H2O→R-NH4++B+H2O8.寫出下列化合物結(jié)構(gòu)式,所屬生物堿類型及存在的中藥或植物。麻黃堿(2)小檗堿苯丙胺類生物堿、麻黃,異喹啉類生物堿、黃連9.用物理方法鑒別下列各組化合物(1)小檗堿和小檗胺(2)東莨菪堿和莨菪堿1)小檗堿黃色、小檗胺白色2)東莨菪堿粘稠液體和莨菪堿針狀結(jié)晶10.用化學(xué)方法鑒別下列化合物東莨菪堿和莨菪堿氯化汞沉淀反應(yīng):莨菪堿黃色沉淀,加熱后沉淀變?yōu)榧t色;東莨菪堿生成白色沉淀六論述1.雷氏鹽沉淀法常用于何種類型生物堿的分離,寫出生成沉淀及分解沉淀的反應(yīng)式。水溶性生物堿B+NH4[Cr((NH3)2SCN)4]→B[Cr((NH3)2SCN)4]↓2B[Cr((NH3)2SCN)4]+Ag2SO4→B2SO4+Ag[Cr((NH3)2SCN)4]↓B2SO4+BaCl2→BaSO4+2BCl2.下列生物堿各屬于哪種母核?

a烏藥堿:芐基異喹啉b嗎啡堿:嗎啡烷型c小檗堿:原小檗堿型d胡椒堿:吡啶e東莨菪堿:莨菪烷類3.生物堿的霍夫曼降解反應(yīng)要求化合物分子必須具備何結(jié)構(gòu),不同狀態(tài)的N原子其裂解產(chǎn)物各是什么物質(zhì)和三甲胺β-H氮原子在側(cè)鏈生成─烯化合物,氮原子兩價連在環(huán)上生成二烯,氮原子三價連在環(huán)上生成三烯。4.試述從黃連中提取小檗堿的方法黃連粗粉乙醇溫浸,濃縮乙醇濃縮液放置,濾過濾液加濃鹽酸,放置

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