化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法（HJ 377-2019代替HJ-T 377-2007）

中華人民共和國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)

HJ377-2019

代替HJ/T377-2007

化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)

監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法

Technicalspecificationsandtestproceduresforwaterqualityon-line

automaticmonitoringequipmentofchemicaloxygendemand（CODCr）

（發(fā)布稿）

本電子版為發(fā)布稿。請(qǐng)以中國(guó)環(huán)境出版集團(tuán)出版的正式標(biāo)準(zhǔn)文本為準(zhǔn)。

前言

為貫徹《中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法》和《中華人民共和國(guó)水污染防治法》，保護(hù)生態(tài)

環(huán)境，保障人體健康，規(guī)范化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)性能，制定本

標(biāo)準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)

方法。

本標(biāo)準(zhǔn)是對(duì)《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀》（HJ/T

377-2007）的修訂。

本標(biāo)準(zhǔn)首次發(fā)布于2001年，原標(biāo)準(zhǔn)起草單位為中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站，2007年為第一次修

訂，本次為第二次修訂。

本次修訂的主要內(nèi)容如下：

——名稱(chēng)修改為《化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法》；

——增加儀器的檢測(cè)范圍，區(qū)分檢測(cè)范圍與儀器量程范圍；

——增加示值誤差、定量下限、記憶效應(yīng)、氯離子影響試驗(yàn)、環(huán)境溫度影響試驗(yàn)、有效

數(shù)據(jù)率、最小維護(hù)周期、一致性等性能指標(biāo)；

——修改了零點(diǎn)漂移、量程漂移、重復(fù)性、電壓影響試驗(yàn)和實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)等性能指

標(biāo)。

自本標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施之日起，《環(huán)境保護(hù)產(chǎn)品技術(shù)要求化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)

測(cè)儀》（HJ/T377-2007）廢止。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)司、法規(guī)與標(biāo)準(zhǔn)司組織制訂。

本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：中國(guó)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部2019年12月24日批準(zhǔn)。

本標(biāo)準(zhǔn)自2020年3月24日起實(shí)施。

本標(biāo)準(zhǔn)由生態(tài)環(huán)境部解釋。

ii

化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法

1適用范圍

本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的技術(shù)要求、性能指標(biāo)及檢測(cè)

方法。

本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、生活污水和工業(yè)廢水的化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)

儀的指導(dǎo)生產(chǎn)設(shè)計(jì)、指導(dǎo)應(yīng)用選型和開(kāi)展性能檢驗(yàn)。

化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的量程范圍應(yīng)包含15mg/L～2000mg/L

（ρ(Cl-)≤2000mg/L），可滿(mǎn)足地表水、生活污水和工業(yè)廢水的監(jiān)測(cè)需求。

2規(guī)范性引用文件

本標(biāo)準(zhǔn)引用了下列文件或其中的條款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本適用于本

標(biāo)準(zhǔn)。

GB/T9969工業(yè)產(chǎn)品使用說(shuō)明書(shū)總則

GB/T13306標(biāo)牌

HJ212污染物在線監(jiān)控（監(jiān)測(cè)）系統(tǒng)數(shù)據(jù)傳輸標(biāo)準(zhǔn)

HJ828水質(zhì)化學(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鹽法

HJ/T70高氯廢水化學(xué)需氧量的測(cè)定氯氣校正法

3術(shù)語(yǔ)和定義

下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本標(biāo)準(zhǔn)。

3.1

基本檢測(cè)范圍basictestrange

指可以基本滿(mǎn)足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求的儀器測(cè)量范圍。

3.2

擴(kuò)展檢測(cè)范圍extendedtestrange

指在基本檢測(cè)范圍基礎(chǔ)上，通過(guò)物理手段可以擴(kuò)大的、用以持續(xù)滿(mǎn)足環(huán)境管理監(jiān)測(cè)需求

的儀器測(cè)量范圍。

3.3

試樣sample

指導(dǎo)入自動(dòng)分析儀的河流、湖泊等地表水以及企事業(yè)單位排放的工業(yè)廢水和生活污水。

3.4

示值誤差indicationerror

指儀器測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差。

3.5

定量下限limitofquantitation

指在滿(mǎn)足限定示值誤差的前提下，自動(dòng)分析儀能夠準(zhǔn)確定量測(cè)定被測(cè)物質(zhì)的最低濃度。

1

3.6

重復(fù)性repeatability

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，儀器測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液的一致

性，用相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。

3.7

24h低濃度漂移lowleveldriftin24h

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量濃度為（0～

20%）檢測(cè)范圍上限值的低濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與初始值的最大偏差。

3.8

24h高濃度漂移highleveldriftin24h

指在未對(duì)儀器進(jìn)行計(jì)劃外的人工維護(hù)和校準(zhǔn)的前提下，按規(guī)定周期連續(xù)測(cè)量濃度為

（80%～100%）檢測(cè)范圍上限值的高濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器的測(cè)定值與初始值偏差的平均值

相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。

3.9

記憶效應(yīng)memoryeffect

指儀器完成某一標(biāo)準(zhǔn)溶液或試樣測(cè)量后，儀器管路中的殘留對(duì)下一個(gè)測(cè)量結(jié)果的影響程

度。

3.10

電壓影響試驗(yàn)interferenceofvoltage

指儀器在不同供電電壓下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)供電電壓下（220V）的

測(cè)定值之間的偏差。

3.11

氯離子影響試驗(yàn)interferenceofchloridion

指儀器在測(cè)定含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，其測(cè)定值與測(cè)定不含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)

定值之間的偏差。

3.12

環(huán)境溫度影響試驗(yàn)interferenceofenvironmentaltemperature

指儀器在不同的環(huán)境溫度下測(cè)量同一標(biāo)準(zhǔn)溶液，其測(cè)定值與20℃下的測(cè)定值之間的偏

差。

3.13

最小維護(hù)周期minimumperiodbetweenmaintenanceoperations

在檢測(cè)過(guò)程中不對(duì)儀器進(jìn)行任何形式的人工維護(hù)（包括更換試劑、校準(zhǔn)儀器等），直到

儀器不能保持正常測(cè)定狀態(tài)或性能指標(biāo)不滿(mǎn)足相關(guān)要求的總運(yùn)行時(shí)間（小時(shí)）。

3.14

有效數(shù)據(jù)率dataavailability

在整個(gè)儀器檢測(cè)周期內(nèi)，實(shí)際有效數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)相對(duì)于應(yīng)獲得的總數(shù)據(jù)個(gè)數(shù)的百分比。

3.15

一致性conformity

2

在相同測(cè)試條件下多臺(tái)儀器測(cè)定值的平行程度。

3.16

運(yùn)行日志runningrecord

指在儀器運(yùn)行過(guò)程中，儀器自動(dòng)記錄的工作參數(shù)、儀器運(yùn)行過(guò)程信息等。

3.17

分析廢液wasteliquidofanalysis

指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中，產(chǎn)生的反應(yīng)廢液。

3.18

清洗廢水cleaningwastewater

指在儀器分析測(cè)試過(guò)程中，除分析廢液以外的清洗廢水。

4技術(shù)要求

4.1儀器組成

化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的儀器基本組成單元如圖1所示，主要包含

以下單元：

顯示記錄

控

制數(shù)據(jù)查詢(xún)

試樣標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)樣/計(jì)量分析及檢單

/消解單元

溶液?jiǎn)卧獢?shù)據(jù)處理

測(cè)單元元

遠(yuǎn)程通信

試劑儲(chǔ)存單

廢液本地通信

元

試劑或樣品流向電信號(hào)流向化學(xué)需氧量水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀

圖1化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀的基本結(jié)構(gòu)組成圖

進(jìn)樣/計(jì)量單元：包括試樣、標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑等導(dǎo)入部分（含試樣水樣通道和標(biāo)準(zhǔn)溶液

通道）及計(jì)量部分。

試劑儲(chǔ)存單元：存放各種標(biāo)準(zhǔn)溶液、試劑的功能單元，確保各種標(biāo)準(zhǔn)溶液和試劑存放安

全和質(zhì)量。

消解單元：采用合適的消解方式和強(qiáng)氧化劑，將水樣中的有機(jī)物和無(wú)機(jī)還原性物質(zhì)氧化

到相應(yīng)要求的功能單元。

分析及檢測(cè)單元：由反應(yīng)模塊和檢測(cè)模塊組成，通過(guò)控制單元完成對(duì)待測(cè)物質(zhì)的自動(dòng)在

3

線分析，并將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成電信號(hào)輸出的部分。

控制單元：包括系統(tǒng)控制硬件和軟件，實(shí)現(xiàn)進(jìn)樣、消解和排液等操作的部分。具有數(shù)據(jù)

采集、處理、顯示存儲(chǔ)、安全管理、數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志查詢(xún)輸出等功能，同時(shí)具備輸出留樣、

觸發(fā)采樣等功能，控制單元實(shí)現(xiàn)以上功能時(shí)均能提供對(duì)應(yīng)的通訊協(xié)議，且通信協(xié)議滿(mǎn)足HJ

212的要求。

4.2使用環(huán)境條件

環(huán)境溫度：5℃～40℃；

相對(duì)濕度：65%±20%；

電源電壓：交流電壓220V±22V；

電源頻率：50Hz±0.5Hz；

水樣溫度：0℃～50℃。

4.3外觀要求

4.3.1儀器的標(biāo)識(shí)應(yīng)符合GB/T13306規(guī)定的要求，應(yīng)在適當(dāng)?shù)奈恢霉潭?biāo)牌，固定標(biāo)牌上

應(yīng)包含如下內(nèi)容：

a）電源類(lèi)別

b）制造廠名稱(chēng)、地址；

c）儀器名稱(chēng)、型號(hào)；

d）出廠編號(hào)；

e）制造日期；

f）量程范圍；

g）定量下限

h）使用環(huán)境條件。

4.3.2顯示器應(yīng)無(wú)污點(diǎn)、損傷。所有顯示界面應(yīng)為中文，且字符均勻、清晰，屏幕無(wú)暗角、

黑斑、彩虹、氣泡、閃爍等現(xiàn)象，能根據(jù)顯示屏提示進(jìn)行全程序操作。

4.3.3機(jī)箱外殼應(yīng)由耐腐蝕材料制成，表面無(wú)裂紋、變形、污濁、毛刺等現(xiàn)象，表面涂層

均勻，無(wú)腐蝕、生銹、脫落及磨損現(xiàn)象。

4.3.4產(chǎn)品組裝應(yīng)堅(jiān)固，零部件無(wú)松動(dòng)，按鍵、開(kāi)關(guān)、門(mén)鎖等部件靈活可靠。

4.3.5產(chǎn)品主要部件均應(yīng)具有相應(yīng)的標(biāo)識(shí)或文字說(shuō)明。

4.3.6產(chǎn)品應(yīng)在儀器醒目位置標(biāo)識(shí)分析流路圖。

4.4性能要求

4.4.1進(jìn)樣/計(jì)量單元

4.4.1.1應(yīng)由防腐蝕的材料構(gòu)成，不會(huì)因試劑或試樣的腐蝕性而影響測(cè)定結(jié)果。

4.4.1.2計(jì)量單元應(yīng)保證試劑和試樣進(jìn)樣的穩(wěn)定、準(zhǔn)確性。

4.4.1.3方便清洗維護(hù)。

4.4.2試劑儲(chǔ)存單元

4.4.2.1所用材質(zhì)應(yīng)穩(wěn)定，不受儲(chǔ)存試劑侵蝕。

4

4.4.2.2儲(chǔ)存的試劑量能保證儀器檢測(cè)不少于168個(gè)試樣。

4.4.2.3在檢測(cè)時(shí)段內(nèi)保持試劑一直符合儀器說(shuō)明書(shū)中的規(guī)定。

4.4.3消解單元

4.4.3.1應(yīng)采用紫外催化、高壓、高溫等一種或多種結(jié)合的消解方式，能夠?qū)⑺畼又杏袡C(jī)物

及還原性物質(zhì)氧化達(dá)到HJ828中相同的氧化程度。

4.4.3.2應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。

4.4.3.3應(yīng)具有自動(dòng)加熱裝置和溫度傳感器，可以設(shè)置消解時(shí)間和溫度。

4.4.3.4應(yīng)具有冷卻裝置和安全防護(hù)裝置，可保持恒溫或恒壓。

4.4.4分析及檢測(cè)單元

4.4.4.1分析模塊應(yīng)采用防腐蝕耐高溫材料，且易于清洗。

4.4.4.2檢測(cè)模塊的輸出信號(hào)應(yīng)穩(wěn)定。

4.4.4.3信號(hào)轉(zhuǎn)換器具有將測(cè)定值轉(zhuǎn)換成相對(duì)應(yīng)量的電信號(hào)輸出的功能（4mA～20mADC

或RS232/RS485接口）。

4.4.4.4檢測(cè)周期不大于60min。

4.4.5控制單元

4.4.5.1應(yīng)具有定時(shí)測(cè)試功能。

4.4.5.2應(yīng)具有對(duì)進(jìn)樣/計(jì)量、消解和分析等單元的手動(dòng)和自動(dòng)清洗功能。

4.4.5.3應(yīng)具有手動(dòng)和自動(dòng)校準(zhǔn)功能，能設(shè)置自動(dòng)校準(zhǔn)周期。

4.4.5.4應(yīng)具有自動(dòng)標(biāo)準(zhǔn)樣品核查功能。

4.4.5.5如含有多個(gè)量程，應(yīng)具有自動(dòng)切換量程功能，儀器顯示最終測(cè)試結(jié)果。

4.4.5.6應(yīng)具有對(duì)所有數(shù)據(jù)、儀器參數(shù)及運(yùn)行日志自動(dòng)采集、存儲(chǔ)、處理、查詢(xún)、顯示和輸

出等功能。

4.4.5.7應(yīng)儲(chǔ)存至少12個(gè)月的原始數(shù)據(jù)和運(yùn)行日志。

4.4.5.8應(yīng)具備對(duì)不同測(cè)試數(shù)據(jù)添加標(biāo)識(shí)的功能，具體標(biāo)識(shí)符合HJ212相關(guān)規(guī)定。

4.4.5.9儀器測(cè)量結(jié)果單位為mg/L，小數(shù)點(diǎn)后保留1位數(shù)字。

4.4.5.10應(yīng)具有數(shù)字量通訊接口，通過(guò)數(shù)字量通訊接口輸出指令、相關(guān)數(shù)據(jù)及運(yùn)行日志，

并可接收管理平臺(tái)的遠(yuǎn)程控制指令，至少包含遠(yuǎn)程啟動(dòng)、遠(yuǎn)程對(duì)時(shí)功能。

4.4.5.11數(shù)據(jù)傳輸應(yīng)提供通訊協(xié)議，且滿(mǎn)足HJ212的要求。

4.4.5.12應(yīng)實(shí)現(xiàn)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的串口輸出與網(wǎng)口輸出。

4.4.5.13應(yīng)具有異常信息記錄、上傳及反饋功能，至少應(yīng)包括：缺試劑報(bào)警、部件故障報(bào)

警、漏液報(bào)警、取樣故障報(bào)警和超標(biāo)報(bào)警等。

4.4.5.14應(yīng)具有意外斷電且再度通電時(shí)，能自動(dòng)排出斷電前正在測(cè)定的水樣和試劑、自動(dòng)

清洗各通道、自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試狀態(tài)的功能。若在斷電前處于加熱消解狀態(tài)，再次通

電后能自動(dòng)冷卻，并自動(dòng)復(fù)位到重新開(kāi)始測(cè)試的狀態(tài)。所有系統(tǒng)設(shè)置數(shù)據(jù)，包括校準(zhǔn)數(shù)據(jù)、

警報(bào)數(shù)據(jù)和運(yùn)行數(shù)據(jù)，在斷電30d內(nèi)重新連接電源時(shí)不發(fā)生變化。

4.4.5.15應(yīng)具備三級(jí)操作管理權(quán)限，一級(jí)為查詢(xún)權(quán)限，只可進(jìn)行參數(shù)、數(shù)據(jù)等信息的查詢(xún)；

二級(jí)為管理權(quán)限，可以對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)、清洗、參數(shù)設(shè)置等維護(hù)、維修操作；三級(jí)為開(kāi)發(fā)者

權(quán)限，可以對(duì)儀器進(jìn)行內(nèi)核修改。

5

4.4.5.16應(yīng)具有將分析廢液和清洗廢水收集、存放的功能，按照管理要求處理。

5性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

5.1性能指標(biāo)

在化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值為15mg/L～200mg/L的基本檢測(cè)范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn)

5.5規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)，化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀性能必須滿(mǎn)足表1的

要求。

表1化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀基本檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

指標(biāo)名稱(chēng)性能指標(biāo)檢測(cè)方法

20%*±10%

示值誤差50%*±8%5.5.1

80%*±5%

定量下限≤15mg/L（示值誤差±30%）5.5.2

重復(fù)性≤5%5.5.3

24h低濃度漂移±5mg/L5.5.4

24h高濃度漂移≤5%5.5.5

80%*→20%*±5mg/L

記憶效應(yīng)5.5.6

20%*→80%*±5mg/L

電壓影響試驗(yàn)±5%5.5.7

氯離子影響試驗(yàn)±10%5.5.8

環(huán)境溫度影響試驗(yàn)±5%5.5.9

CODCr＜50mg/L≤5mg/L

實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)5.5.10

CODCr≥50mg/L≤10%

最小維護(hù)周期≥168h/次5.5.11

有效數(shù)據(jù)率≥90%5.5.12

一致性≥90%5.5.13

*：測(cè)試溶液濃度相對(duì)于基本檢測(cè)范圍上限值（200mg/L）的百分比。

在滿(mǎn)足表1的標(biāo)準(zhǔn)下，在化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值為200mg/L～2000mg/L的擴(kuò)展

檢測(cè)范圍內(nèi)，按照本標(biāo)準(zhǔn)5.6規(guī)定的方法進(jìn)行試驗(yàn)時(shí)，化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)

測(cè)儀性能必須滿(mǎn)足表2的要求。

表2化學(xué)需氧量(CODCr)水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀擴(kuò)展檢測(cè)范圍性能指標(biāo)及檢測(cè)方法

指標(biāo)名稱(chēng)性能指標(biāo)檢測(cè)方法

示值誤差±3%5.6.1

重復(fù)性≤5%5.6.2

24h高濃度漂移≤3%5.6.3

6

5.2檢測(cè)條件

參照本標(biāo)準(zhǔn)4.2條款。

5.3試劑

5.3.1實(shí)驗(yàn)用水：按HJ828方法獲得不含還原性物質(zhì)的蒸餾水。

5.3.2化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液：ρ=2000.0mg/L。

稱(chēng)取在120℃下干燥2h并冷卻至恒重后的鄰苯二甲酸氫鉀（KHC8H4O4，優(yōu)級(jí)純）1.7004

g，溶于適量水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標(biāo)線。此溶液在2℃～5℃下貯存，可穩(wěn)

定保存一個(gè)月。

其他低濃度化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)溶液由化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)貯備液經(jīng)逐級(jí)

稀釋后獲得。

5.3.3氯化鈉（NaCl），分析純。

將氯化鈉置于瓷坩堝內(nèi)，在500℃～600℃下灼燒40min～50min，在干燥器中冷卻備

用。

5.4試驗(yàn)準(zhǔn)備及校正

5.4.1檢查儀器各部件，調(diào)整儀器至正常工作狀態(tài)。

5.4.2檢查儀器各個(gè)試劑，并保證足量且符合質(zhì)量要求。

5.4.3連接電源后，按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的預(yù)熱時(shí)間進(jìn)行預(yù)熱運(yùn)行，

以使各部分功能穩(wěn)定。

5.4.4按照儀器制造商提供的操作說(shuō)明書(shū)中規(guī)定的校正方法，用化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)

準(zhǔn)貯備液（5.3.2）配制儀器規(guī)定濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行校正。

5.5基本檢測(cè)范圍的檢測(cè)方法

5.5.1示值誤差

儀器正常運(yùn)行期間，分別測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為40mg/L、100mg/L、

160mg/L的三種標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種溶液連續(xù)測(cè)定n（n=6）次，n（n=6）次測(cè)定值的平均值相

對(duì)于標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度值的相對(duì)誤差。按公式（1）計(jì)算各次示值誤差Re。

x-ρ

Re=100%（1）

ρ

式中：Re——示值誤差，%；

x——每個(gè)濃度n次測(cè)量平均值，mg/L；

——化學(xué)需氧量（CODCr）標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量濃度值，mg/L。

5.5.2定量下限

儀器正常運(yùn)行期間，連續(xù)測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為15mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液n

（n=7）次，按照公式（1）計(jì)算n（n=7）次測(cè)定值的示值誤差Re，按照公式（2）計(jì)算n

7

（n=7）次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差S，按照公式（3）計(jì)算儀器的定量下限LOQ。

1n2

Sxix

n-1i1（2）

LOQ10S（3）

式中：S——n次測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差，mg/L；

n——測(cè)量次數(shù)；

第次測(cè)定值，；

xi——img/L

x——標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)量值的平均值，mg/L。

LOQ——定量下限，mg/L。

5.5.3重復(fù)性

儀器正常運(yùn)行期間，分別測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為40mg/L、160mg/L的

標(biāo)準(zhǔn)溶液，每種標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)測(cè)定n（n=6）次，按公式（4）計(jì)算每種濃度的n（n=6）次

測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Sr，取兩次相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差最大值作為儀器重復(fù)性的檢測(cè)結(jié)果。

n

12

xix

n1

i1（）

Sr100%4

x

式中：重復(fù)性，；

Sr——%

x——n次測(cè)量平均值，mg/L；

第次測(cè)量值，；

xi——img/L

n——測(cè)定次數(shù)。

5.5.424h低濃度漂移

儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為30mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1h

測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定24h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（最初的3次測(cè)定值的平均值）Z0，計(jì)算

Zi與Z0的偏差，取最大偏差為24h低濃度漂移的檢測(cè)結(jié)果。計(jì)算方式見(jiàn)公式（5）。

（）

ZD=Zi-Z05

式中：ZD——24h低濃度漂移，mg/L；

Zi——第i次測(cè)量值，mg/L；

Z0——最初3次測(cè)定值的平均值，mg/L。

5.5.524h高濃度漂移

儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1h

測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定24h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（最初的3次測(cè)定值的平均值）R0，計(jì)算

8

Ri與R0偏差絕對(duì)值的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率為24h高濃度漂移RD。計(jì)算

方法見(jiàn)公式（6）。

n

Ri-R0

RD=i=1×100%（6）

nR

式中：RD——24h高濃度漂移，%；

Ri——第i次測(cè)量值，mg/L；

R0——最初3次測(cè)量值的平均值，mg/L；

R——檢測(cè)范圍上限值，mg/L；

n——測(cè)定次數(shù)。

5.5.6記憶效應(yīng)

儀器正常運(yùn)行期間，儀器連續(xù)測(cè)量3次化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為160mg/L的

標(biāo)準(zhǔn)溶液后（測(cè)定結(jié)果不作考核），再依次測(cè)量濃度值約為40mg/L和160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液

各7次，分別計(jì)算兩個(gè)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液第1次測(cè)量值與后6次測(cè)量平均值的差值為記憶效應(yīng)

T，計(jì)算方法見(jiàn)公式（7），其中絕對(duì)值作為記憶效應(yīng)的判定值。

x+x+x+x+x+x

T=x-234567（7）

16

式中：T——記憶效應(yīng)，mg/L；

xi——第i次測(cè)量值，mg/L。

5.5.7電壓影響試驗(yàn)

儀器正常運(yùn)行期間，采用化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，儀器

在初始電壓220V條件下測(cè)試3次；調(diào)節(jié)電壓至242V，測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液3次；再次調(diào)節(jié)

電壓至198V，測(cè)定同一標(biāo)準(zhǔn)溶液3次，以220V條件下3次測(cè)量值平均值為Vs，按照公式

（8）分別計(jì)算242V和198V條件下3次測(cè)量值的平均值Vi相對(duì)于Vs的相對(duì)誤差ΔV，其

中絕對(duì)值較大者作為電壓影響試驗(yàn)的判定值。

V-V

ΔV=is×100%（8）

Vs

式中：ΔV——電壓影響，%；

Vi——某電壓條件下3次測(cè)量值的平均值，mg/L；

Vs——220V下3次測(cè)量的平均值，mg/L。

5.5.8氯離子影響試驗(yàn)

儀器正常運(yùn)行期間，采用不含氯離子的化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為40mg/L、100mg/L

-

和160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，以及含有氯離子的（ρ(Cl)=2000mg/L）化學(xué)需氧量（CODCr）濃

9

度約為40mg/L、100mg/L和160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液。在每個(gè)濃度水平下，先測(cè)定不含氯離

子的標(biāo)準(zhǔn)溶液3次，以該3個(gè)數(shù)據(jù)的平均值為基準(zhǔn)值Ds，再測(cè)定含有氯離子的標(biāo)準(zhǔn)溶液3

次，以該3個(gè)數(shù)據(jù)的平均值為Di，按照公式（9）分別計(jì)算不同濃度水平下的氯離子影響ΔD，

取其中絕對(duì)值最大值作為氯離子影響試驗(yàn)的判定值。

D-D

ΔD=is×100%（9）

Ds

式中：D——氯離子影響，%；

Di——含有氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液3次測(cè)定值平均值，mg/L；

Ds——不含氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定值，mg/L。

5.5.9環(huán)境溫度影響試驗(yàn)

儀器正常運(yùn)行期間，采用化學(xué)需氧量（CODCr）濃度約為160mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，按照

20℃→5℃→20℃→40℃→20℃順序，每次變換溫度后，所有儀器試劑穩(wěn)定5小時(shí)后，連續(xù)

測(cè)試3次。以20℃條件下9個(gè)測(cè)量值的平均值為Cs，按照公式（10）分別計(jì)算5℃和40℃

條件下3次測(cè)定值的平均值Ci相對(duì)于Cs的相對(duì)誤差ΔTt，其中絕對(duì)值較大者作為環(huán)境溫度影

響試驗(yàn)的判定值。

CiCs（）

Tt100%10

Cs

式中：環(huán)境溫度影響，；

Tt——%

Ci——t為5℃或者40℃時(shí)3次測(cè)定值平均值，mg/L；

Cs——20℃條件下9次測(cè)量的平均值，mg/L。

5.5.10實(shí)際水樣比對(duì)試驗(yàn)

儀器正常運(yùn)行期間，選擇五種不同類(lèi)型的實(shí)際水樣，五種水樣的化學(xué)需氧量（CODCr）

濃度基本平均分布在基本檢測(cè)范圍內(nèi)。采用化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀連續(xù)

測(cè)量該水樣n（n≥10）次，每次測(cè)量值記為Xi，采用實(shí)驗(yàn)室標(biāo)準(zhǔn)分析方法HJ828或HJ/T70

（高氯廢水）對(duì)該水樣分析n’（n’≥3）次，n’次測(cè)量值的平均值記為B。

當(dāng)化學(xué)需氧量（CODCr）≥50mg/L時(shí)，計(jì)算每種水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值（A），

計(jì)算方法見(jiàn)公式（11）。

n

XiB

Ai1100%（11）

nB

當(dāng)水樣濃度為化學(xué)需氧量（CODCr）＜50mg/L時(shí)，計(jì)算水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值

（a），計(jì)算方法見(jiàn)公式（12）。

n

XiB

ai1（12）

n

10

式中：A——水樣相對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，%；

a——水樣絕對(duì)誤差絕對(duì)值的平均值，mg/L；

Xi——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)定水樣第i次的測(cè)量值，mg/L；

B——手工方法測(cè)定水樣的平均值，mg/L；

n——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀測(cè)量水樣次數(shù)；

i——化學(xué)需氧量（CODCr）水質(zhì)在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀第i次測(cè)量水樣。

5.5.11最小維護(hù)周期

在整個(gè)儀器檢測(cè)周期中，任何兩次對(duì)儀器的維護(hù)（包括傾倒廢液、添加試劑、更換量程

及其他維修維護(hù)）間隔應(yīng)≥168h。

5.5.12有效數(shù)據(jù)率

在整個(gè)儀器檢測(cè)周期中，有效的數(shù)據(jù)為：

a)當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)（不包含環(huán)境溫度干擾）時(shí)，運(yùn)行測(cè)量的顯

示值滿(mǎn)足本標(biāo)準(zhǔn)表1中各項(xiàng)指標(biāo)（不包括有效數(shù)據(jù)率指標(biāo)）的要求；

b)當(dāng)儀器在進(jìn)行本標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的項(xiàng)目檢測(cè)之外時(shí)，儀器應(yīng)測(cè)定某特定濃度標(biāo)準(zhǔn)溶液，

測(cè)量值應(yīng)滿(mǎn)足示值誤差位于±10%范圍內(nèi)的要求。

不滿(mǎn)足上述兩條或缺失數(shù)據(jù)為無(wú)效值。實(shí)際有效數(shù)據(jù)（不包含環(huán)境溫度干擾）的數(shù)目相

對(duì)于檢測(cè)周期內(nèi)應(yīng)得到的所有數(shù)據(jù)（不包含環(huán)境溫度干擾）的數(shù)目的百分比，即為有效數(shù)據(jù)

率，計(jì)算方法見(jiàn)公式（13）。

D

De100%（13）

Dt

式中：D——有效數(shù)據(jù)率，%；

有效數(shù)據(jù)量；

De——

所有數(shù)據(jù)量。

Dt——

5.5.13一致性

儀器正常運(yùn)行期間，抽取至少三臺(tái)儀器，1h測(cè)試一次，獲得168組數(shù)據(jù)Ci,j（其中i是

儀器編號(hào)，j是水樣編號(hào)），按照公式（14）計(jì)算第j時(shí)段濃度數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差Sj，再按

照公式（15）計(jì)算數(shù)據(jù)的一致性S。

當(dāng)Sj＞10%時(shí)，視為S＜90%。

2

1n1n

Ci,jCi,j

n1i1ni1

Sjn100%

1（14）

Ci,j

ni1

m

（）2

Sj

（）

S=1-j=115

m

11

式中：n——儀器的總臺(tái)數(shù)，n≥3；

m——水樣編號(hào)總數(shù)；

Ci,j——第i臺(tái)儀器j水樣數(shù)據(jù)Ci,j，其中i=1，2，3，…，n，j=1，2，3，…，m；

Sj——第j時(shí)段數(shù)據(jù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，%；

S——一致性，%。

5.6擴(kuò)展檢測(cè)范圍的檢測(cè)方法

5.6.1示值誤差

儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連

續(xù)測(cè)定n（n=6）次，按公式（1）計(jì)算示值誤差。

5.6.2重復(fù)性

儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為1000mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，連

續(xù)測(cè)定（）次，按公式（）計(jì)算次測(cè)定值的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差。

nn=646Sr

5.6.324h高濃度漂移

儀器正常運(yùn)行期間，測(cè)定化學(xué)需氧量（CODCr）濃度值約為1600mg/L的標(biāo)準(zhǔn)溶液，1h

測(cè)試一次，連續(xù)測(cè)定24h。采用該時(shí)間內(nèi)的初期值（最初的3次測(cè)定值的平均值）R0，按公

式（6）計(jì)算Ri與R0誤差絕對(duì)值的平均值相對(duì)于檢測(cè)范圍上限值的百分率。

6操作說(shuō)明書(shū)

儀器的操作說(shuō)明書(shū)應(yīng)符合GB/T9969，至少包括以下內(nèi)容：現(xiàn)場(chǎng)安裝條件及方法、儀器

操作方法、部件及試劑標(biāo)識(shí)、校正液的配制方法、試劑使用方法、常見(jiàn)故障處理、廢液處置

方法、日常維護(hù)說(shuō)明及其他注意事項(xiàng)等。

12

目次

前言...............................................................................................................................................ii

1適用范圍...................................................................................................................................1

2規(guī)范性引用文件.......................................................................................................................1

3術(shù)語(yǔ)和定義...............................................................................................................................1

4技術(shù)要求...................................................................................................................................3

5性能指標(biāo)及檢測(cè)方法...............................................................................................................6

6操作說(shuō)明書(shū).............................................................................................................................12

i

HJ□□□□-20□□

附錄A

(資料性附錄)

環(huán)境γ輻射劑量率測(cè)量原始記錄表

項(xiàng)目名稱(chēng)地點(diǎn)溫度相對(duì)濕度

儀器型號(hào)與編號(hào)檢定/校準(zhǔn)因子效率因子

測(cè)量時(shí)間年月日時(shí)分

共頁(yè)第頁(yè)

序讀數(shù)值單位

點(diǎn)位名

號(hào)12345678910

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

序讀數(shù)值（Rc±）測(cè)量值（D±）

地理特征描述備注

號(hào)（單位：）（單位：）

1

2

3

4

5

6

7

8

9

10

備

注

測(cè)量人校核人校核日期

—13—

HJ1157—2021

附錄A

（資料性附錄）

環(huán)境輻射劑量率測(cè)量原始記錄表

項(xiàng)目名稱(chēng)地點(diǎn)天氣

溫度相對(duì)濕度儀器名稱(chēng)儀器型號(hào)儀器編號(hào)

檢定/校準(zhǔn)因子k1效率因子k2測(cè)量日期年月日

共頁(yè)第頁(yè)

讀數(shù)值單位

序號(hào)點(diǎn)位名

12345678910

1

2

3