共軛體系及共軛效應(yīng)

共軛體系及共軛效應(yīng)（A）（D）c（總6

頁）-本頁僅作為預(yù)覽文檔封面，使用時(shí)請刪除本頁-教學(xué)目標(biāo)：了解共輾效應(yīng)，理解共輾體系的性質(zhì)教學(xué)重點(diǎn)：兀-兀共輾，P-TI共輾，共輾效應(yīng)教學(xué)按排：七勺一＞F2i，30min不飽和的化合物中，有三個(gè)或三個(gè)以上互相平行的P軌道形成大兀鍵，這種體系稱為共輾體系。共輾體系中，兀電子云擴(kuò)展到整個(gè)體系的現(xiàn)象稱做電子離域或離域鍵。電子離域能量降低，分子趨于穩(wěn)定，鍵長平均化等現(xiàn)象稱做共輾效應(yīng)，也稱做C效應(yīng)。共輾體系的特征是各。鍵在同一平面內(nèi)，參加共輾的P軌道軸互相平行，且垂直于。鍵在的平面，相鄰P軌道間從倒面重疊發(fā)生鍵離域。一、共輾體系共輾體系大體上分為三類.冗冗共輾體系雙鍵單鍵相間的共輾體系稱做兀-兀共地體系。例如:C=C—C二C—C二C c=c—C=C—C=0 C=C—C三N的氫化焓AH=,的氫化焓△H=226KJmol-i,的氫化焓AH=,的氫化焓△H=226KJmol-i,的氫化焓AH=239KJmol-1的氫化焓AH=254KJmol-1X2-239=，稱為1,3—丁二烯共軛能254-226=28KJmol,稱為1,3—戊二烯共軛能-1共軛能：共軛體系的穩(wěn)定能.Pn共軛體系雙鍵相連的原子上的P軌道與71鍵的P軌道形成的共輾體系稱做P-R共輾體系。?*例一：C=C—0—CH3中c=c與。上的p軌道形成共輾體系。?*例二：C=C—C1中c=c與山上的P軌道形成共輾體系。?+_例三：C=C—JC=C—C、C=C—C中c=c與c上的p軌道形成共輾體系。烯燃的ot-H活潑，易鹵代，氧化等，主要是因?yàn)樾纬筛鞣N烯丙基中間體（正離子、自由基、負(fù)離子）具有P-71共輾效應(yīng)，穩(wěn)定，易形成。三個(gè)碳原子組成的共軛體系分子軌道理論處理烯丙基三個(gè)中間如下圖:

LUMOLUMO— —明LUMOHOMOHOMO LUMOLUMO— —明LUMOHOMOHOMO 1 在一里2HOMO正離子游離基負(fù)離子三個(gè)p軌道線性組合的三個(gè)Ji分子軌道（上圖）能量成鍵軌道，TOC\o"1-5"\h\z火非鍵軌道，勺反鍵軌道。 1231烯丙基碳正離子，包是HOMO,CH2-CHCH2?q是LUMO,64 S4.CH^CH—CH2|--u二烯丙基自由基，叱是HOMO,2- 2,5是LUMO,S■ 6■CH^CH—CH2烯丙基碳負(fù)離子,叱是HOMO,CHCHz,.是LUMO,6_ 6.CH^CH—CH23.超共軛體系超共軛體系，比共軛體系作用弱，穩(wěn)定性差，共軛能小。

1)0-71超共輾體系：丙烯分子中的甲基可繞C—Cq鍵旋轉(zhuǎn)，旋轉(zhuǎn)到某一角度時(shí)，甲基中的C-H。鍵與C=C的兀鍵在同一平面內(nèi)，C-H。鍵軸與兀鍵P軌道近似平行，形成。R共Hch2=ch^c^-h輾體系成為。-71超共輾體系。兀電子離域用 H表示。乙烯氫化焰AH=137KJ?mol_j丙烯的氫化焰AH=126KJ?mol_j丙烯tip超共輾能：137-126=llKJ?molj1,3戊二烯(氫化焰226KJ?mol，比1,3丁二烯夕、(氫化焰239?mol，丁二烯夕、(氫化焰239?mol，穩(wěn)定,因?yàn)榍罢呤?WIP共輾比后者多一個(gè)tip超共輾作用。兀的ot-H越多，形成超共輾的機(jī)會(huì)越多，超共輾作用越強(qiáng)。穩(wěn)定性 CH-CH=CH-CH>穩(wěn)定性 CH-CH=CH-CH>CH=CHCHCH丙烯分子的。-n超共軛體系2)o-P超共軛體系C-H的。鍵軌道與P軌道形成的共軛體系稱做。-p超共軛體系。如乙基碳正離子即為Q-P超共軛體系。

乙基碳正離子。-P超共輾體系烷基碳自由基也能形成。-P超共輾體系:由此得出：碳自由基的穩(wěn)定性：3R-)2R-)1R-)-CH3碳正離子的穩(wěn)定性：3R)2R)1R)CH+ + + + 3二烯嫌共甄效應(yīng)與氫化焰二烯癌給構(gòu)式氧化焙AH/kT-mol1備注1,4一忙播二c二c-c-C=<254.12個(gè)bTI(不完整)1百-己二烯>c=c-c-c-c=c^252.92個(gè)o-m完整)13丁二烯>c=c-c=c<238.7RTT1,3-m烯^c-c-c-c-c<226.123-二甲基13-丁二烯225.371-7^21,2-丙一烯:c=c=c1298.0

二、吸電子共輾效應(yīng)和給電子共輾效應(yīng)共輾鏈兩端的原子的電負(fù)性不同，共輾體系中電子離域有方向性，在共輾鏈上正電荷、負(fù)電荷交替出現(xiàn)，沿共輾鏈一直傳遞下去，稱為電子共輾效應(yīng)。電子共輾效應(yīng)有吸電子共輾效應(yīng)（又稱C效應(yīng)）和絡(luò)電子共輾效應(yīng)（+C效應(yīng)）。1、吸電子共輾效應(yīng)（C效應(yīng)）電負(fù)性大的元素接在共輾鏈端上，使共輾電子向電負(fù)性大的元素端離域，在共輾鏈上出現(xiàn)8-、8+交替的現(xiàn)象稱做吸電子共輾效應(yīng)（-C效應(yīng)）。如：丙烯腐C=o、C=o、C=NHC=N連到共加鏈上有-C效應(yīng)-C效應(yīng)A，=忖.給電子的共輾效應(yīng)（+C效應(yīng)）含有電子對的元素接在共輾鏈一端，使共輾電子背離有點(diǎn)子對的元素端離域，在共輾鍵上出現(xiàn)8-、8+交替?zhèn)鬟f的現(xiàn)象稱為給電子共輾效應(yīng)（+C效應(yīng)）。如：^chXch-Oi氯乙烯乙烯基隧氯乙烯一些原子或基團(tuán)的+c效應(yīng)強(qiáng)度順序:-F>-Cl>-Br>-T-OR>-SR-nr2>-6r>-f■■ ,■ I■十0->-OR>OR2.動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)靜態(tài)共輾效應(yīng)：上面討論的是在靜止條件，由元素電負(fù)性或元素電子隊(duì)引起的共輾效應(yīng)稱靜態(tài)共輾效應(yīng)。動(dòng)態(tài)共輾效應(yīng)：在外電場的作用下，共輾體系產(chǎn)生的共輾電子沿共輾鏈8-、8+電荷交替?zhèn)鬟f的電荷交替現(xiàn)象稱做動(dòng)態(tài)共輾效應(yīng)靜態(tài)共輒效應(yīng)c=c-c=c動(dòng)態(tài)共提效應(yīng)號(hào)下在ft-fe在化學(xué)反應(yīng)中，動(dòng)態(tài)共軛效應(yīng)作用比靜態(tài)共軛效應(yīng)作用大得多。4.共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)比較共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)比較表誘導(dǎo)效應(yīng)