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第二章化學(xué)平衡前面所討論是:?jiǎn)谓M分單相(或兩相平衡)系統(tǒng)或多組分組成恒定系統(tǒng)。但常見(jiàn)系統(tǒng):多組分系統(tǒng)。所以必須研究處理多組分系統(tǒng)。多組分系統(tǒng)除了兩個(gè)變量之外,還需確定各組分物質(zhì)量才能確定系統(tǒng)狀態(tài)。多組分系統(tǒng)分為:?jiǎn)蜗?、多相本章主要討論多組分單相系統(tǒng)。1/62
2.1偏摩爾量1.問(wèn)題提出2.偏摩爾量(Partialmolarquantity)3.偏摩爾量測(cè)定法舉例4.偏摩爾量與摩爾量差異5.吉布斯—杜亥姆方程6.偏摩爾量之間函數(shù)關(guān)系2/621.問(wèn)題提出容量性質(zhì)含有加和性:V,m,n,……比如,298K,1atm下,水摩爾體積是18.09ml·mol-1,乙醇摩爾體積是58.35ml·mol-1.5mol純水體積V1=90.45ml5mol乙醇體積V2=291.75ml5mol純水和5mol乙醇混合后體積V=V1+V2=382.2ml不過(guò)實(shí)際上V=372ml,是否違反了加和性呢?或者體積不屬于容量性質(zhì)?3/621.問(wèn)題提出XC=0XC=1Vm
產(chǎn)生這種現(xiàn)象原因在于B與C分子結(jié)構(gòu)、大小不一樣,及分子之間相互作用不一樣,使B與C在混合物中對(duì)體積貢獻(xiàn)與其在純態(tài)不一樣。
在一定溫度、壓力下純液體B與C摩爾體積為與,其物質(zhì)量為nB、nC。若它們能夠任意百分比混合,在它們混合前后體積普通會(huì)發(fā)生改變。4/621.問(wèn)題提出
除了體積,其它廣度量也有偏摩爾量。
在一定溫度、壓力下,單位物質(zhì)量B在確定組成混合物中對(duì)體積貢獻(xiàn)VB稱為物質(zhì)B偏摩尓體積。VB等于在無(wú)限大量該確定組成混合物中加入單位物質(zhì)量B(混合物組成未變)時(shí)系統(tǒng)體積增加?;蛘f(shuō),當(dāng)有限量該組成混合物中加入dnB物質(zhì)B(混合物組成不變),引發(fā)系統(tǒng)體積增量為dV,則偏摩爾體積為
nC表示,除B以外,其它組分物質(zhì)量均不變。為此,引出兩個(gè)主要概念——偏摩爾量和化學(xué)勢(shì)5/622.偏摩爾量在由組分B,C,D…形成混合系統(tǒng)中,任一廣度量X是T,p,nB,nC,nD,…函數(shù),即:求全微分:6/622.偏摩爾量式中第一項(xiàng),表示當(dāng)壓力與各組分物質(zhì)量均不變時(shí),廣度量X隨溫度改變率;第二項(xiàng),表示當(dāng)溫度與各組分物質(zhì)量均不變時(shí),廣度量X隨壓力改變率;第三項(xiàng),表示當(dāng)溫度、壓力
與除B以外各組分物質(zhì)量均不變時(shí),廣度量X隨B物質(zhì)量改變率。它被稱為組分B偏摩爾量,以XB標(biāo)識(shí)。7/622.偏摩爾量定義式:組分B某一偏摩爾量XB(X
代表廣延量V,S,U,H,A,G任一個(gè)),是在一定溫度,一定壓力下,一摩爾B對(duì)某一定組成混合物(或溶液)性質(zhì)X貢獻(xiàn)。下標(biāo)中nC表示,除nB外其余物質(zhì)量均不改變。也有一些書(shū)中,下標(biāo)中用表示除nB外,其余物質(zhì)量均不改變8/622.偏摩爾量這么一來(lái),開(kāi)始微分式可寫(xiě)作:偏摩爾量例子有:例一:偏摩爾體積例二:偏摩爾吉布斯函數(shù):例三:偏摩爾熵:等等…9/622.偏摩爾量使用偏摩爾量時(shí)應(yīng)注意1.只有廣度量才有偏摩爾量,強(qiáng)度量沒(méi)有偏摩爾量;3.偏摩爾量與摩爾量本質(zhì)上區(qū)分是前者與濃度相關(guān)關(guān),后者無(wú)關(guān)。偏摩爾量是一個(gè)計(jì)算用數(shù)量,其值可正,可負(fù),可為零。2.偏摩爾量本身是強(qiáng)度量,其值與系統(tǒng)總量無(wú)關(guān);4.偏摩爾量,角注必須是。10/622.偏摩爾量恒溫恒壓下,將1mol物質(zhì)B加到A和B混合溶液中混合均勻。11/622.偏摩爾量?jī)煞N了解(1)在恒溫恒壓下,于極大量某恒定組成系統(tǒng)中加入1mol組分B時(shí)所引發(fā)系統(tǒng)廣度量X改變量。(2)在恒溫恒壓下,于有限量某恒定組成系統(tǒng)中加入無(wú)限小量dnB時(shí)所引發(fā)系統(tǒng)廣度量X改變量dXB。共同點(diǎn)(1)向系統(tǒng)中加入組分B后,各組分濃度不發(fā)生改變。(2)兩種了解方法中,均已折合成1mol組分B對(duì)恒定組成多組分系統(tǒng)廣度量X貢獻(xiàn)。偏摩爾量物理意義12/622.偏摩爾量偏摩爾量物理意義[比如]
在20℃,101.325kPa下甲醇摩爾分?jǐn)?shù)為0.20甲醇溶液中,甲醇偏摩爾體積為:。意義在20℃,101.325kPa及組成為大量甲醇溶液中加入1mol甲醇對(duì)甲醇溶液體積貢獻(xiàn)是37.80cm3。13/622.偏摩爾量恒溫恒壓下(dT=0,dp=0),則若連續(xù)不停地加入,但保持,因過(guò)程中組成恒定,故XB應(yīng)為一常數(shù)。積分偏摩爾量集合公式多組分單相系統(tǒng)14/622.偏摩爾量比如:系統(tǒng)只有兩個(gè)組分,其物質(zhì)量和偏摩爾體積分別為
和,則系統(tǒng)總體積為:集合公式是均相系統(tǒng)處于平衡狀態(tài)時(shí)所服從關(guān)系,是狀態(tài)方程。偏摩爾量集合公式它含義是:在一定溫度、壓力下,某一組成混合物任一廣度量X等于各組分物質(zhì)量與其偏摩爾量乘積之和。15/622.偏摩爾量比如:298K,p
下,有一CH3OH物質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.4水溶液。假如往大量混合物中加入1molH2O,混合物體積增加17.35cm3,假如往大量此混合物中加入1molCH3OH,混合物體積增加39.01cm3。試求0.4molCH3OH和0.6molH2O混合時(shí),此混合物體積為多少?混合前后體積改變是多少?已知298K,p
下CH3OH(l)
=0.7911g/cm3,H2O
=0.9971g/cm316/622.偏摩爾量比如:有一H2O和C2H5OH混合物,H2O摩爾分?jǐn)?shù)為0.4,C2H5OH偏摩爾體積為57.5cm3/mol,混合物
=0.8494g/cm3。求此混合物中H2O偏摩爾體積。17/623.偏摩爾量測(cè)定法舉例(1)作圖法V在恒溫恒壓下,固定溶劑量C,逐次加入不一樣數(shù)量B,測(cè)定混合物體積V。以V為縱坐標(biāo),為橫坐標(biāo)作圖(如右圖)切線斜率即為VB=a.切線法18/623.偏摩爾量測(cè)定法舉例aCVBVCxCxC=1xC=0Bd任一濃度a時(shí),兩組分偏摩爾體積求法以下:過(guò)a對(duì)應(yīng)系統(tǒng)點(diǎn)d作Vm~xC曲線切線,該切線在
xC=0,xC=1兩直線上截得高度,即為VB、VC。能夠證實(shí):b.截距法19/623.偏摩爾量測(cè)定法舉例(2)解析式法將試驗(yàn)數(shù)據(jù)整理成一個(gè)解析式,然后將V對(duì)nB求偏導(dǎo),可求得VB與nB關(guān)系:代入nB詳細(xì)值,即可得到VB
,再利用偏摩爾量集合公式深入求出VC
。20/624.吉布斯—杜亥姆方程前面已提到,在恒溫恒壓下有:在恒溫恒壓下求全微分,有:依據(jù)偏摩爾量集合公式,在恒溫恒壓下有:與上式相減得到:21/625.吉布斯—杜亥姆方程兩邊除以對(duì)式即得:
(a)與(b)均稱為吉布斯-杜亥姆方程。它說(shuō)明,恒溫恒壓下,當(dāng)混合物組成發(fā)生微小改變時(shí),若某一組成偏摩爾量增加,則另一組分偏摩爾量必定減小。且改變大小百分比與兩組分摩爾分?jǐn)?shù)成反比。比如二組分混合物:22/626.偏摩爾量之間函數(shù)關(guān)系
多組分均相系統(tǒng)中,同一組分不一樣偏摩爾量之間關(guān)系,類似于純物質(zhì)定量、定組成均相系統(tǒng)各熱力學(xué)函數(shù)之間關(guān)系,比如:23/626.偏摩爾量之間函數(shù)關(guān)系24/624.2化學(xué)勢(shì)定義
一定量組成不變均相系統(tǒng),U、H、S、A、G等都可表示為兩個(gè)獨(dú)立變量函數(shù)。如:
組成可變均相系統(tǒng),G改變還與各組分物質(zhì)量改變相關(guān),即意義保持溫度、壓力和除B以外其它組分不變,系統(tǒng)Gibbs函數(shù)隨改變率。稱為化學(xué)勢(shì)(偏摩爾Gibbs函數(shù))25/624.2化學(xué)勢(shì)化學(xué)勢(shì)在判斷相變和化學(xué)改變方向和程度方面有主要作用,化學(xué)勢(shì)表示式是本章關(guān)鍵內(nèi)容?;瘜W(xué)勢(shì)廣泛應(yīng)用原因在于它結(jié)合吉布斯函數(shù)判據(jù)后,成為決定物質(zhì)傳遞方向及程度強(qiáng)度原因,成為研究化學(xué)平衡及相平衡最基本關(guān)系式。26/624.2化學(xué)勢(shì)廣義定義
保持特征變量和除B以外其它組分不變,某熱力學(xué)函數(shù)隨其物質(zhì)量改變率稱為化學(xué)勢(shì)。27/624.2化學(xué)勢(shì)注意(1)化學(xué)勢(shì)不全是偏摩爾量,只有是偏摩爾量;偏摩爾量也不全是化學(xué)勢(shì),只有GB是。即(2)化學(xué)勢(shì)是一強(qiáng)度量,是狀態(tài)函數(shù);(3)化學(xué)勢(shì)絕對(duì)值不能確定;(4)化學(xué)勢(shì)與溫度、壓力、組成相關(guān)。28/621.多組分單相系統(tǒng)熱力學(xué)公式(1)多組分單相系統(tǒng)29/621.多組分單相系統(tǒng)熱力學(xué)公式使用條件,封閉或開(kāi)放變組成系統(tǒng)(3)(4)(5)(2)30/622.多組分多相系統(tǒng)熱力學(xué)公式
對(duì)多組分多相系統(tǒng)(7)(8)(9)(10)封閉或開(kāi)放多組分多相系統(tǒng)發(fā)生pVT改變、相改變和化學(xué)改變過(guò)程。適用條件31/623.化學(xué)勢(shì)判據(jù)及其應(yīng)用舉例對(duì)多相多組分系統(tǒng)這兩個(gè)公式分別是在恒溫恒容、恒溫恒壓及非體積功為零下,由始態(tài)發(fā)生相改變或化學(xué)改變至末態(tài)時(shí)過(guò)程可能性判據(jù),稱為化學(xué)勢(shì)判據(jù)。32/623.化學(xué)勢(shì)判據(jù)及其應(yīng)用舉例設(shè)恒溫恒壓下純物質(zhì)發(fā)生相變時(shí),有dnB由相轉(zhuǎn)移到相,兩相化學(xué)勢(shì)分別為和即若此相改變是自發(fā),必定dG<0,若兩相處于平衡狀態(tài),必定dG=0,33/623.化學(xué)勢(shì)判據(jù)及其應(yīng)用舉例結(jié)論當(dāng)時(shí):B組分自發(fā)地由
相向
相轉(zhuǎn)移,即由化學(xué)勢(shì)高相態(tài)向化學(xué)勢(shì)低相態(tài)轉(zhuǎn)移。當(dāng)時(shí):B物質(zhì)在兩相間平衡共存。在相變過(guò)程中,或多相系統(tǒng)在T、P一定W'=0下:34/623.化學(xué)勢(shì)判據(jù)及其應(yīng)用舉例表明恒溫恒壓且非體積功為零時(shí),物質(zhì)自發(fā)相改變將向化學(xué)勢(shì)減小方向進(jìn)行,直至相等時(shí)達(dá)平衡。一樣分析化學(xué)反應(yīng)會(huì)得到類似結(jié)論:35/624.3氣體組分化學(xué)勢(shì)問(wèn)題化學(xué)勢(shì)絕對(duì)值不可得,怎樣經(jīng)過(guò)其值判斷方向、程度?處理問(wèn)題方法1確定標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。(選擇參考狀態(tài))
2由標(biāo)準(zhǔn)態(tài)算起,得到某物處于某態(tài)時(shí)化學(xué)勢(shì)表示式。氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下含有理想氣體性質(zhì)純氣體,對(duì)溫度沒(méi)有要求。
若選擇氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下化學(xué)勢(shì)作為計(jì)算基準(zhǔn),稱為標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì),符號(hào),純氣體
。36/621.純理想氣體化學(xué)勢(shì)某純理想氣體B在溫度T下,由標(biāo)準(zhǔn)壓力變到某一壓力P,其化學(xué)勢(shì)由變到。由公式積分式中為純理想氣體在T,p下化學(xué)勢(shì);為純理想氣體在下標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)。37/622.理想氣體混合物中任一組分化學(xué)勢(shì)
因?yàn)榛旌侠硐霘怏w分子間沒(méi)有作用力,其中任一組分B性質(zhì)與該組分單獨(dú)存在時(shí)完全相同,所以組分B在溫度T、壓力p、組成yB化學(xué)勢(shì)只需將(1)中p用分壓力取代即可。(2)此式可看作理想氣體混合物定義。式中為理氣混合物組分B在
時(shí)化學(xué)勢(shì);為理氣混合物組分B在下單獨(dú)存在又具理氣特征時(shí)化學(xué)勢(shì)即標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)勢(shì)。38/623.純真實(shí)氣體化學(xué)勢(shì)設(shè)即(3)39/624.真實(shí)氣體混合物中任一組分化學(xué)勢(shì)(4)類似推導(dǎo)可得:
這一關(guān)系式含有普遍意義,它對(duì)于真實(shí)氣體、理想氣體及它們混合物中任一組分B均適用,故作為氣體B在溫度T及總壓p下化學(xué)勢(shì)定義式。40/622.6逸度和逸度因子
為了使真實(shí)氣體及其混合物中組分
B
化學(xué)勢(shì)表示式也具有如理想氣體簡(jiǎn)單形式,引入了氣體逸度與逸度因子概念。理想氣體混合物中組分B化學(xué)勢(shì)為(4.3.3)而真實(shí)氣體混合物中組分B化學(xué)勢(shì)為:(4.3.5)41/621.逸度和逸度因子定義:氣體B逸度
是含有壓力單位
Pa
物理量,它在T,p
下滿足以下方程:可得:
(4.3.5)若使式(4.8.1)=(4.3.5),42/621.逸度和逸度因子可見(jiàn)
其中VB(g)
為氣體混合物中B偏摩尓體積,為T、p
函數(shù)。對(duì)于純真實(shí)氣體,它是B摩爾體積。即對(duì)純真實(shí)氣體有:對(duì)純理想氣體,積分項(xiàng)為零對(duì)理想氣體混合物,積分項(xiàng)為零43/621.逸度和逸度因子即理想氣體混合物中任一組分逸度等于其分壓力,而純理想氣體逸度等于其壓力。真實(shí)氣體與理想氣體-p關(guān)系,及氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài),請(qǐng)見(jiàn)下列圖。氣體B逸度對(duì)其分壓之比,稱為逸度因子
B
。逸度系數(shù)沒(méi)有單位,且對(duì)理想氣體,
=1。44/621.逸度和逸度因子標(biāo)準(zhǔn)態(tài)
a真實(shí)氣體理想氣體Opb由圖可見(jiàn),理想氣體-p
線為經(jīng)過(guò)原點(diǎn)斜率為1直線,在任意壓力下都有:。而真實(shí)氣體線在離開(kāi)原點(diǎn)后,隨壓力變大,就偏離理想氣體直線。氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)為壓力為
理想氣體,即a點(diǎn),真實(shí)氣體b點(diǎn),即使,但不是標(biāo)準(zhǔn)態(tài)。45/621.逸度和逸度因子(1)選擇標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是為了確定計(jì)算化學(xué)勢(shì)起點(diǎn),選擇參考態(tài)是為了確定逸度值,參考態(tài)實(shí)際存在,真實(shí)氣體標(biāo)準(zhǔn)態(tài)是假想。注意(2)逸度含有壓力意義,且單位為Pa,但它只能在相關(guān)熱力學(xué)公式中使用,不能代替狀態(tài)方程中壓力,理氣有,真氣無(wú)。(3)代表真實(shí)氣體對(duì)理想氣體偏差,就是真實(shí)氣體對(duì)理想氣體修正項(xiàng)。46/622.逸度因子計(jì)算及普遍化逸度因子圖依據(jù)逸度系數(shù)定義以及逸度定義得:即:47/62fp/MPa030其詳細(xì)做法是,由試驗(yàn)或由狀態(tài)方程得到不一樣壓力下,求出,再將它對(duì)p做圖解積分。圖中下列圖為氨氣在200°C時(shí)-p
關(guān)系圖。2.逸度因子計(jì)算及普遍化逸度因子圖
對(duì)于純真實(shí)氣體,為摩爾體積,將真實(shí)氣體
表示為壓力函數(shù)即可作-壓力p
圖,用圖解積分即可得到
B。例子以下:即:48/62在第一章,對(duì)應(yīng)狀態(tài)原理中曾經(jīng)指出,不一樣氣體在一樣對(duì)比溫度Tr
及對(duì)比壓力pr
下,有大致相同
Z,從上式可見(jiàn),它們有大致相同
。由式(4.8.5b)
即可求得一定Tr,不一樣
pr下純氣體
值,由此作圖,即得普遍化逸度因子圖。以下頁(yè)。
更多地,我們也可用普遍化逸度因子圖。其原理是:若在(4.8.4)中純真實(shí)氣摩爾體積用
代入,則有:
2.逸度因子計(jì)算及普遍化逸度因子圖49/62由圖可知:Tr>2.4時(shí),φ隨Pr增大而增大;Tr<2.4時(shí),
先隨Pr增大而減小,然后增大;在任何Tr下,因p→0時(shí),Z→1,
→1,即。2.逸度因子計(jì)算及普遍化逸度因子圖50/62
此即路易斯-蘭德?tīng)枺↙ewis-Randall)逸度規(guī)則:真實(shí)氣體混合物中組分
B
逸度等于該組分在該混合氣體溫度與總壓下單獨(dú)存在時(shí)逸度與B摩爾分?jǐn)?shù)
yB
乘積。
局限性:在壓力増大時(shí),體積加和性往往有偏差,尤其含有極性組分或臨界溫度相差較大組分時(shí),偏差更大,這個(gè)規(guī)則就不完全適用了。該部分詳細(xì)應(yīng)用,請(qǐng)參見(jiàn)教材例5.6.1。3.路易斯—蘭德?tīng)栆荻纫?guī)則51/624.9活度及活度因子將理想氣體化學(xué)勢(shì)表示式中B分壓pB
換為真實(shí)氣體B逸度,即可表示真實(shí)氣體B化學(xué)勢(shì)。從這個(gè)思緒出發(fā),將理想溶液(固態(tài)或液態(tài))中組分B摩爾分?jǐn)?shù)xB(濃度)用活度aB來(lái)代替,即可表示真實(shí)溶液中組分B化學(xué)勢(shì)。52/62第四章基本原理及公式1.偏摩爾量⑴偏摩爾量定義定義①在恒溫恒壓下,于極大量某恒定組成系統(tǒng)中加入1mol組分B時(shí)所引發(fā)系統(tǒng)廣度量X改變量。物理意義(兩種了解)②在恒溫恒壓下,于有限量某恒定組成系統(tǒng)中加入無(wú)限小量dnB時(shí)所引發(fā)系統(tǒng)廣度量X改變量dXB
。物理意義(兩種了解)共同點(diǎn)①向系統(tǒng)中加入組分B后,各組分濃度不發(fā)生改變。②兩種了解方法中,均已折合成1mol組分B對(duì)恒定組成多組分系統(tǒng)廣度量X貢獻(xiàn)。⑵偏摩爾量集合公式它含義是:在一定溫度、壓力下,某一組成混合物任一廣度量X等于各組分物質(zhì)量與其偏摩爾量乘積之和。偏摩爾量集合公式⑶吉布斯—杜亥姆方程上兩式均稱為吉布斯—杜亥姆方程,說(shuō)明不一樣組分同一偏摩爾量之間是含有一定聯(lián)絡(luò)。某一偏摩爾量改變可從其它偏摩爾量改變中求得。⑷偏摩爾量之間關(guān)系多組分均相系統(tǒng)中,同一組分不一樣偏摩爾量之間關(guān)系,與純物質(zhì)類似,比如:53/62第四章基本原理及公式2.化學(xué)勢(shì)⑴化學(xué)勢(shì)定義⑵多組分單相系統(tǒng)基本公式⑶多組分多相系統(tǒng)基本公式定義意義保持溫度、壓力和除B以外其它組分不變,系統(tǒng)Gibbs函數(shù)隨改變率。稱為化學(xué)勢(shì)(偏摩爾Gibbs函數(shù))⑷化學(xué)勢(shì)判據(jù)廣義定義保持特征變量和除B以外其它組分不變,某熱力學(xué)函數(shù)隨其物質(zhì)量改變率稱為化學(xué)勢(shì)。使用條件,封閉或開(kāi)放變組成系統(tǒng)。封閉或開(kāi)放多組分多相系統(tǒng)發(fā)生pVT改變、相改變和化學(xué)改變過(guò)程。適用條件對(duì)多相多組分系統(tǒng)此二式稱為化學(xué)勢(shì)判據(jù)。⑸物質(zhì)平衡判據(jù)相平衡條件表明恒溫恒壓且非體積功為零時(shí),物質(zhì)自發(fā)相改變將向化學(xué)勢(shì)減小方向進(jìn)行,直至相等時(shí)達(dá)平衡。反應(yīng)平衡條件54/62第四章基本原理及公式3.拉烏爾定律和亨利定律⑴拉烏爾定律①適用條件
理想液態(tài)混合物中各組分及稀溶液中溶劑。②溶質(zhì)是否揮發(fā)不影響公式應(yīng)用:數(shù)學(xué)式③只有在理想稀溶液中,溶劑才真正服從拉烏爾定律,百分比系數(shù)為同溫度下純?nèi)軇╋柡驼魵鈮?。⑵亨利定律?shù)學(xué)式注意③溶液濃度愈稀,對(duì)亨利定律符合得愈好。①對(duì)混合氣體,在總壓不大時(shí),亨律適合用于每一個(gè)氣體;②溶質(zhì)在氣相和在溶液中分子狀態(tài)必須相同;⑶拉律和亨律比較相同之處①都適合用于稀溶液;②數(shù)學(xué)表示式相同。①拉律適合用于稀溶液中
溶劑和理想液態(tài)混合物;亨律適合用于溶液中溶質(zhì);②百分比系數(shù)不一樣。不一樣之處55/62第四章基本原理及公式4.稀溶液依數(shù)性⑴溶劑蒸氣壓下降⑵凝固點(diǎn)降低⑶沸點(diǎn)升高是造成凝固點(diǎn)下降、沸點(diǎn)升高和滲透壓根本原因。注意①溶劑蒸汽壓降低與溶液(溶質(zhì)不揮發(fā))蒸汽壓降低不一樣。②依數(shù)性標(biāo)志,與B本性無(wú)關(guān)僅與數(shù)量相關(guān)經(jīng)熱力學(xué)推導(dǎo),得為非電解質(zhì)溶質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度,單位:稱為凝固點(diǎn)降低系數(shù),與溶劑本性相關(guān),
單位經(jīng)熱力學(xué)推導(dǎo),得為非電解質(zhì)溶質(zhì)質(zhì)量摩爾濃度,單位稱為沸點(diǎn)升高系數(shù),僅與溶劑性質(zhì)相關(guān),
單位滲透壓與溶液濃度關(guān)系式式中cB
為溶液中溶質(zhì)物質(zhì)量濃度,該式就是稀溶液范特霍夫滲透壓公式?;?/p>
⑷滲透壓56/625.氣體組分化學(xué)勢(shì)與逸度⑴純理想氣體化學(xué)勢(shì)純真實(shí)氣體⑵理氣混合物組分B化學(xué)勢(shì)⑶真實(shí)氣體混合物化學(xué)勢(shì)
稱為氣體B逸度,含有壓力意義,單位為Pa;
真氣混合物路易斯-蘭德?tīng)栆?guī)則57/62練習(xí)填空題:1、已知二組分溶液中溶劑A摩爾質(zhì)量為MA,溶質(zhì)B質(zhì)量摩爾濃度為bB,則B摩爾分?jǐn)?shù)xB=()2、在溫度T理想稀溶液中,若已知溶質(zhì)B質(zhì)量摩爾濃度為bB,則B化學(xué)勢(shì)μb,B=();若溶質(zhì)濃度用物質(zhì)量濃度cB來(lái)表示,B化學(xué)勢(shì)μc,B=();3、在溫度T時(shí),理想稀溶液中溶劑A化學(xué)勢(shì)可表示為μA=()4、恒溫恒壓下一切相改變必定朝著化學(xué)勢(shì)()方向自動(dòng)進(jìn)行5.298K下,有兩瓶苯和甲苯混合理想溶液,第一瓶為2升,苯摩爾分?jǐn)?shù)為0.25;第二瓶為1升,苯摩爾分?jǐn)?shù)為0.5,則
μ1()μ2.58/62
6.除外,拉烏爾定律又一個(gè)寫(xiě)法表示溶劑蒸氣壓降低值正比于
。7.現(xiàn)有A、B兩種水溶液,A溶液滲透壓較B低,在A、B之間存在一個(gè)半透膜(且水分子可經(jīng)過(guò)),這時(shí)水滲透方向?yàn)?/p>
。8.偏摩爾體積是強(qiáng)度性質(zhì),在定溫定壓下只與溶液
相關(guān),而與溶液體積無(wú)關(guān)。9.在低溫下,A、B兩種物質(zhì)部分互溶形成α、β兩相,則α、β兩相達(dá)成平衡條件是
。10.二組分理想液態(tài)混合物中,任一組分均服從
。59/62單項(xiàng)選擇題:1.以下各式哪個(gè)表示偏摩爾量:A.B.C.D.2.二組分理想混合物,滿足以下哪種說(shuō)法:
A.溶質(zhì)溶劑分子間有作用力B.C.任一組分都符合拉烏爾定律D.該溶液沸點(diǎn)升高3.在273K、標(biāo)準(zhǔn)壓力下,水化學(xué)位和水蒸氣化學(xué)位關(guān)系為:A.(H2O,
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