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螺旋等離子體設(shè)備污染治理效果研究報(bào)告編制人員編寫人:許丹宇邢國政龐維亮程丹丹目錄TOC\o"1-3"\u1、項(xiàng)目由來 12、研究目與辦法 12.1研究目 12.2研究辦法 13、實(shí)驗(yàn)方案 23.1實(shí)驗(yàn)對(duì)象 23.2實(shí)驗(yàn)地點(diǎn) 33.3操作辦法 33.4采樣方案 43.5檢測(cè)辦法 64、測(cè)試成果 175、數(shù)據(jù)分析 175.1數(shù)據(jù)分析 175.2與國內(nèi)外既有技術(shù)比較 196、重要結(jié)論 267、附錄(檢測(cè)報(bào)告) 261、項(xiàng)目由來大氣環(huán)境是人類賴以生存基本物質(zhì)之一,隨著人類社會(huì)高度發(fā)展,大氣環(huán)境污染日益嚴(yán)重。當(dāng)前空氣質(zhì)量正在進(jìn)一步惡化,大量燃料燃燒所產(chǎn)生有害氣體、工業(yè)生產(chǎn)過程所產(chǎn)生廢氣、交通運(yùn)送所排放尾氣等種類繁多且成分復(fù)雜大氣污染物已經(jīng)嚴(yán)重威脅到人類健康。因而,控制與治理大氣環(huán)境污染已迫在眉睫。當(dāng)前,世界各國在這方面已經(jīng)采用許多辦法:在宏觀方面制定嚴(yán)格排放原則;在微觀方面對(duì)廢氣解決辦法研究也獲得了一定成果。多數(shù)老式辦法已無法滿足現(xiàn)行規(guī)定。為了滿足現(xiàn)行環(huán)保規(guī)定及氣體污染物排放原則,仟米納環(huán)保工程設(shè)備(北京)有限公司研發(fā)并推出螺旋等離子體VOCs廢氣解決設(shè)備。公司委托我院進(jìn)行該設(shè)備污染治理效果研究。2、研究目與辦法2.1研究目:檢測(cè)遠(yuǎn)卓螺旋等離子體設(shè)備對(duì)VOCs氣體解決性能,提出該套系統(tǒng)解決VOCs效果研究報(bào)告,為工程實(shí)踐提供根據(jù)。2.2研究辦法:1)對(duì)揮發(fā)性組分在氣體流量為3000m3/h條件下通過新風(fēng)凈化裝置,檢測(cè)其進(jìn)、出口濃度,計(jì)算解決效果。2)采用氣體種類:總VOC、乙醇、丙酮、甲苯。3)采用設(shè)備狀態(tài):等離子體;等離子體+光催化3、實(shí)驗(yàn)方案3.1實(shí)驗(yàn)對(duì)象仟米納環(huán)保工程設(shè)備(北京)有限公司提供“螺旋等離子體+光催化”VOCs廢氣解決裝置。廢氣進(jìn)口廢氣進(jìn)口螺旋等離子設(shè)備光催設(shè)備引風(fēng)機(jī)廢氣出口“螺旋等離子體+光催化”設(shè)備工藝流程圖實(shí)驗(yàn)設(shè)備圖3.2實(shí)驗(yàn)地點(diǎn)天津市環(huán)保科學(xué)研究院,國家環(huán)保惡臭污染控制重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室。3.3操作辦法1)接通電源,啟動(dòng)螺旋等離子體設(shè)備。2)水浴加熱液體乙醇,產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)氣體,并啟動(dòng)引風(fēng)機(jī)。3)穩(wěn)定運(yùn)營20分鐘后,分別在解決系統(tǒng)進(jìn)口、出口采樣。4)水浴加熱液體丙酮,產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)氣體。5)穩(wěn)定運(yùn)營20分鐘后,分別在解決系統(tǒng)進(jìn)口、出口采樣。6)水浴加熱液體甲苯,產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)氣體。7)穩(wěn)定運(yùn)營20分鐘后,分別在解決系統(tǒng)進(jìn)口、出口采樣。8)水浴加熱液體乙醇、丙酮、甲苯混合物,產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)氣體混合物。9)穩(wěn)定運(yùn)營20分鐘后,分別在解決系統(tǒng)進(jìn)口、出口采樣。10)啟動(dòng)光催化氧化設(shè)備,10分鐘后在解決系統(tǒng)出口采樣。11)更換混合液體重復(fù)上述環(huán)節(jié)8)、9)、10)。12)更換混合液體重復(fù)上述環(huán)節(jié)8)、9)、10)。實(shí)驗(yàn)圖片3.4采樣方案3.4.1采樣環(huán)節(jié)1、擬定采樣點(diǎn)數(shù)、與采樣口相對(duì)位置、擬定采樣時(shí)間。2、記錄并在采樣袋上編號(hào)標(biāo)記。3、打開采樣桶,安裝采樣袋。4、啟動(dòng)采樣泵,開始采樣。5、采樣完畢,自動(dòng)關(guān)閉抽氣泵。小心取出采樣槍。采樣器圖3.4.2采樣準(zhǔn)備1、采樣袋準(zhǔn)備
采樣袋準(zhǔn)備時(shí)需要進(jìn)行認(rèn)真篩選。對(duì)也許泄漏
采樣袋進(jìn)行剔除,以保證采樣精確性。2、儀器性能檢查
采樣前,應(yīng)檢查儀器各項(xiàng)功能與否正常,用手指壓住進(jìn)氣端口,如泵聲音突然加大,松手后恢復(fù)正常,則氣密性正常。
3.4.3采樣準(zhǔn)備采樣過程中注意問題
1、在采樣前,一方面應(yīng)當(dāng)保證設(shè)備正常運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定性。2、將采樣管插入管道中,對(duì)氣體進(jìn)行采樣,采樣結(jié)束同步,從管道中迅速取出采樣管。
3.4.4采樣準(zhǔn)備采樣質(zhì)量保證1、采樣前對(duì)采樣儀器進(jìn)行全面檢查,并進(jìn)行系統(tǒng)檢漏實(shí)驗(yàn)。2、采樣應(yīng)當(dāng)在設(shè)備運(yùn)營穩(wěn)定狀態(tài)下進(jìn)行,并有專人負(fù)責(zé)對(duì)工況監(jiān)督。
3、采樣嘴不得與管道壁碰撞,以免導(dǎo)致采樣嘴變形。3.5檢測(cè)辦法使用本辦法人員應(yīng)有實(shí)驗(yàn)室工作實(shí)踐經(jīng)驗(yàn),熟悉氣相色譜和(或)固定污染源廢氣采樣辦法。本辦法并未指出所有也許安全問題,使用者有責(zé)任采用恰當(dāng)安全和衛(wèi)生防護(hù)辦法,并保證符合國家關(guān)于法規(guī)規(guī)定條件。在有也許爆炸、爆燃環(huán)境下,要特別注意儀器和操作安全性。D.1合用范疇.本附錄規(guī)定了公司有組織排放廢氣中VOCs監(jiān)測(cè)辦法。廠界監(jiān)控點(diǎn)VOCs監(jiān)測(cè)也可參照本附錄中有關(guān)辦法。D.2辦法概述.D.2.1相準(zhǔn)依1)美國EPA
method
to-14a、method
18。2)GB/T
16157
固定污染源排氣中顆粒物測(cè)定與氣態(tài)污染物采樣辦法。D.2.2辦法選取D.2.2.1本原則VOCs質(zhì)量濃度是指所有VOCs質(zhì)量濃度算術(shù)和,其中未辨認(rèn)物質(zhì)以甲苯計(jì)??梢赃x取如下一種方式實(shí)行監(jiān)測(cè):1)
采用一種監(jiān)測(cè)辦法測(cè)定所有預(yù)期有機(jī)物。2)
采用各種特定監(jiān)測(cè)辦法分別測(cè)定所有預(yù)期有機(jī)物。D.2.2.2應(yīng)選用表D.1所列監(jiān)測(cè)辦法或其她經(jīng)環(huán)保部批準(zhǔn)合用于本原則辦法。D.2.2.3所有辦法均應(yīng)符合本附錄D.3基本規(guī)定。D.2.3預(yù)期有機(jī)物調(diào)查本原則測(cè)定辦法合用于排氣中有機(jī)物成分已知狀況,各行業(yè)有機(jī)廢氣詳細(xì)組分與原輔材料關(guān)于,監(jiān)測(cè)前須開展預(yù)調(diào)查和預(yù)監(jiān)測(cè)工作。通過預(yù)調(diào)查和預(yù)監(jiān)測(cè)明確公司使用含VOCs原輔材料、工藝流程、解決設(shè)施以及排放周期等狀況,分析有機(jī)廢氣構(gòu)成類別、質(zhì)量濃度范疇,并列出預(yù)期有機(jī)物,預(yù)期有機(jī)物應(yīng)占所有VOCs總量80%以上,其中未辨認(rèn)物質(zhì)以甲苯計(jì)。D.3基本規(guī)定D.3.1測(cè)定范疇辦法測(cè)定范疇是由多方面所決定,如采樣體積、吸附劑濃縮、樣品稀釋、檢測(cè)器敏捷度等,有組織排放監(jiān)測(cè)每種有機(jī)物檢出限不適當(dāng)高于0.5mg/m3。D.3.2采樣D.3.2.1采樣應(yīng)符合GB/T
16157、HJ/T
397規(guī)定,詳細(xì)污染物采樣還應(yīng)依照該污染物監(jiān)測(cè)辦法執(zhí)行。D.3.2.2監(jiān)測(cè)采樣時(shí),收集廢氣至排氣筒所有生產(chǎn)線應(yīng)在正常穩(wěn)定生產(chǎn)狀態(tài)。D.3.2.3采樣辦法應(yīng)可以采集所有預(yù)期污染物,可以按分析辦法規(guī)定對(duì)不同污染物分別采樣。D.3.2.4采樣體積和采樣時(shí)間可依照實(shí)際監(jiān)測(cè)狀況擬定。D.3.2.5如采用不同于辦法規(guī)定采樣辦法,如變化吸附劑或吸取液,應(yīng)作論證并符合質(zhì)量控制和質(zhì)量保證規(guī)定。D.3.2.6注意事項(xiàng)使用固體吸附采樣辦法,采樣前應(yīng)預(yù)調(diào)查污染物濃度和采樣體積,不得超過吸附管穿透量和穿透體積。D.3.3分析采用色譜分析辦法時(shí),為得到更佳成果,可以不限于某種辦法詳細(xì)規(guī)定而選取下述技術(shù)偏離,但所有偏離必要符合質(zhì)量控制和質(zhì)量保證規(guī)定。1)選取不同溶劑或稀釋比例。2)選取不同色譜柱。3)選取不同色譜分析條件。4)選取不同檢測(cè)器。D.3.4成果計(jì)算VOCs測(cè)定成果按式(D.1)計(jì)算,未辨認(rèn)物質(zhì)以甲苯計(jì),不大于檢出限有機(jī)物不參加計(jì)算。式中:ρ(VOCs)—VOCs質(zhì)量濃度,mg/m3;
ρi—鑒定并定量測(cè)定第i種VOCs質(zhì)量濃度,mg/m3。D.3.5質(zhì)量控制和質(zhì)量保證D.3.5.1應(yīng)按辦法規(guī)定規(guī)定執(zhí)行質(zhì)量控制和質(zhì)量保證辦法。D.3.5.2實(shí)際操作偏離辦法規(guī)定規(guī)定,必要符合辦法基本原則規(guī)定。辦法沒有詳細(xì)規(guī)定,應(yīng)參照GB/T
16157和本附錄D.4.5規(guī)定執(zhí)行。D.4VOCs監(jiān)測(cè)辦法D.4.1原理依照狀況選用一種辦法采樣,用氣相色譜分離定性,并用相應(yīng)檢測(cè)器定量,如FID、PID、ECD或其她適當(dāng)檢測(cè)辦法,必要時(shí)應(yīng)用GC/MS鑒定有機(jī)物。本辦法測(cè)定下限與采樣方式和檢測(cè)器敏捷度關(guān)于。對(duì)于氣袋或采樣罐采樣方式,規(guī)定檢測(cè)器檢出限在10-6(體積分?jǐn)?shù))如下;吸附采樣方式可以濃縮樣品從而減少檢出限。不同檢測(cè)器敏捷度會(huì)有所不同,辦法測(cè)定上限是由檢測(cè)器滿量程和色譜柱過載量決定,用惰性氣體稀釋樣品和減少進(jìn)樣體積可以擴(kuò)展測(cè)定上限。此外,高沸點(diǎn)化合物冷凝問題也會(huì)影響測(cè)定上限。本辦法不能檢測(cè)高分子量聚合物、在分析之前會(huì)聚合物質(zhì)以及在排氣筒或儀器條件下蒸氣壓過低物質(zhì)。D.4.2試劑和材料D.4.2.1原則氣體或液體有機(jī)化合物:作為原則有機(jī)物純物質(zhì),應(yīng)為色譜純,如果為分析純,需經(jīng)純化解決,以保證色譜分析無雜峰。D.4.2.2萃取溶劑:色譜純。D.4.2.3鋼瓶氣體:載氣、氧氣和燃?xì)猓ㄈ缧瑁?。D.4.2.4零氣:不大于檢出限或不大于10-6(體積分?jǐn)?shù))。D.4.3儀器儀器同詳細(xì)辦法有關(guān),原則僅列出重要儀器,可依照辦法選用。D.4.3.1氣相色譜儀:配備恰當(dāng)檢測(cè)器、色譜柱、溫控進(jìn)樣器、程序溫控柱箱、記錄儀,氣體分析時(shí)需配備六通閥、定量管。D.4.3.2氣體采樣器:流量0.1~1L/min,參見GB/T
16157中9.3規(guī)定。D.4.3.3采樣管:帶不銹鋼、硬質(zhì)玻璃或聚四氟乙烯材料采樣管,若煙道氣中具有顆粒物,需要濾膜或玻璃棉濾料過濾。D4.3.4連接管:聚四氟乙烯材料,用于采樣氣體管路連接,接頭也需用不銹鋼或聚四氟乙烯材料。D.4.3.5吸附管:不銹鋼管或玻璃管,內(nèi)裝填吸附劑,參見GB/T
16157中9.3.5規(guī)定。D.4.3.6氣袋:材質(zhì)為聚四氟乙烯。D.4.3.7SUMMA罐(Canister)。D.4.3.8罐清洗裝置:可加溫、加濕清洗采樣罐,能將采樣罐抽至真空(至266Pa如下),同步可對(duì)采樣罐加壓。D.4.3.9電子流量計(jì):用于控制和計(jì)量采樣時(shí)通過氣體采樣器氣體流量。D.4.3.10流量校正器:用于校準(zhǔn)采樣器和電子流量計(jì)流量。D.4.4采樣和分析辦法依照安全和污染源現(xiàn)場(chǎng)條件,可以選取如下一種適當(dāng)采樣和分析環(huán)節(jié)。D.4.4.1樣品保存采集好樣品避光保存并盡快分析,普通放置時(shí)間不超過12h。D.4.4.2氣袋采樣法在本辦法中,氣袋放在一種剛性氣密箱中,對(duì)箱子抽氣,被測(cè)氣體采集到氣袋中。D.4.4.2.1采樣如圖D.1
連接采樣系統(tǒng),對(duì)氣袋和氣密箱進(jìn)行檢漏。采樣前把采樣連接管和真空連接管直接連接,將采樣管末端放到排氣管道中心,然后啟動(dòng)泵,調(diào)節(jié)恰當(dāng)流量。充分清洗管路后,將真空連接管連接氣袋,直到流量顯示為零為止,然后把采樣連接管和真空連接管連接到采樣位置,開始采樣。采樣到氣袋體積80%左右,關(guān)閉泵,密封好氣袋,拆下采樣連接管,拆下真空連接管。記錄排氣溫度、大氣壓、環(huán)境溫度、采樣流量和起始結(jié)束時(shí)間。氣袋和氣密箱應(yīng)避免陽光直射。也可以參照以上真空箱法,在采樣連接管和氣袋之間放置泵和調(diào)節(jié)閥,泵和調(diào)節(jié)閥內(nèi)部材料應(yīng)不會(huì)和廢氣發(fā)生反映。在連接到氣袋之前檢漏,用廢氣清洗管路,并抽空氣袋后開始抽取氣體充入氣袋。在采樣時(shí)發(fā)現(xiàn)氣袋中有冷凝而又不能直接分析時(shí),采樣時(shí)應(yīng)加熱氣袋,并在所有后續(xù)操作時(shí)保持恰當(dāng)溫度。也可以在收集樣品氣體時(shí),采用同步稀釋辦法采集到聚四氟乙烯氣袋中。D.4.4.2.2氣袋樣品分析D.4.4.2.2.1色譜柱選取依照預(yù)測(cè)排放有機(jī)物(種類、質(zhì)量濃度),選取一條能提供分離良好出峰較快色譜柱,可以通過文獻(xiàn)檢索、色譜柱制造商、調(diào)查污染源排放等方式理解關(guān)于信息。D.4.4.2.2.2色譜操作條件建立使用原則,實(shí)驗(yàn)擬定儀器分析條件,即對(duì)預(yù)測(cè)分析物質(zhì)有良好分離和最短分析時(shí)間。D.4.4.2.2.3校準(zhǔn)曲線應(yīng)有所有目的化合物原則校準(zhǔn)氣體??捎?%精確度鋼瓶原則氣,最佳選用1%精確度原則氣,或者采用高質(zhì)量濃度原則氣和稀釋系統(tǒng)配備多點(diǎn)校準(zhǔn)氣體。每種有機(jī)物至少需要三種不同質(zhì)量濃度原則氣體,可以使用混合原則物質(zhì)。清洗進(jìn)樣定量管30s,使定量管壓力與大氣壓相似,然后打開進(jìn)樣閥進(jìn)樣分析。做三次平行樣,偏差應(yīng)在5%平均值范疇內(nèi)。如達(dá)不到規(guī)定,加做樣品或改進(jìn)條件直到符合為止。然后分析其她兩種質(zhì)量濃度原則,建立校準(zhǔn)曲線。所有樣品分析完畢后,做樣品中檔水平原則氣體。如果偏差超過5%,則需要再分析其她質(zhì)量濃度原則,做前分析和后分析聯(lián)合校準(zhǔn)曲線。如果兩種響應(yīng)因子偏差不大于5%,可以用分析前校準(zhǔn)曲線計(jì)算。D.4.4.2.2.4分析環(huán)節(jié)分析樣品時(shí),氣袋通過一小段聚四氟乙烯管連接到進(jìn)樣器。用已知樣品峰保存時(shí)間確認(rèn)所有峰。對(duì)于不能被鑒定且面積超過總面積5%出峰,應(yīng)用GC/MS鑒定;或做進(jìn)一步氣相色譜分析,并通過同已知物質(zhì)比較保存時(shí)間來按預(yù)計(jì)最也許化合物計(jì)算。若氣袋保持高溫話,需測(cè)定濕度。如果氣體質(zhì)量濃度太高,可使用較小定量管或稀釋進(jìn)樣。D.4.4.2.3計(jì)算按式(D.2)計(jì)算原則狀態(tài)下每一種有機(jī)物質(zhì)量濃度,其中未辨認(rèn)物質(zhì)以甲苯計(jì)。式中:ρc—原則狀態(tài)下干排氣中有機(jī)物質(zhì)量濃度,mg/m3;
ρs—通過校準(zhǔn)曲線得到有機(jī)物質(zhì)量濃度,mg/m3;
P0—原則狀態(tài)大氣壓,101.325kPa;
Ti—樣品分析時(shí)進(jìn)樣器溫度,K;
Pi—樣品分析時(shí)大氣壓或進(jìn)樣器氣壓,kPa;
T0—原則狀態(tài)下溫度,273.15K;
Xsw—排氣中水分含量(體積分?jǐn)?shù))。D.4.4.3采樣罐采樣法D.4.4.3.1采樣罐清洗使用罐清洗裝置對(duì)采樣罐進(jìn)行清洗,將高純度氮?dú)膺B接至罐清洗裝置,進(jìn)行加濕清洗,清洗過程分為低真空、高真空、充氣三個(gè)環(huán)節(jié),每個(gè)采樣罐需按上述三個(gè)環(huán)節(jié)循環(huán)清洗三次,清洗過程須對(duì)采樣罐進(jìn)行加濕,減少罐體吸附活性。必要時(shí)可對(duì)采樣罐在50℃~80℃進(jìn)行加溫清洗。清洗完畢采樣罐抽至真空(266Pa如下)。D.4.4.3.2采樣D.4.4.3.2.1采樣辦法簡(jiǎn)介采樣分為負(fù)壓采樣和加壓采樣,兩種采樣方式均需使用抽真空采樣罐。1)負(fù)壓采樣(圖D.2
無金屬波紋管式泵)將采樣罐抽至真空,采樣時(shí)打開采樣罐,不同壓力導(dǎo)致VOCs廢氣被采入采樣罐。這種采樣辦法可用于瞬時(shí)采樣(10s~30s),或使用流量控制器進(jìn)行恒定流量采樣(12h~24h)。2)加壓采樣(圖D.2金屬波紋管式泵)長(zhǎng)時(shí)間采集廢氣樣品或采集大體積廢氣樣品時(shí)采用加壓采樣。使用泵和流量控制裝置將VOCs廢氣采入采樣罐,采樣罐氣壓普通可達(dá)到103~206kPa(15~30psig)。加壓采樣使用金屬波紋管式泵將取樣管中廢氣采入采樣罐,并使采樣罐加壓。D.4.4.3.2.2采樣過程如果進(jìn)行流量控制或加壓采樣時(shí),應(yīng)先安裝好電子流速控制閥并連接好加壓泵。打開罐閥和真空/壓力計(jì)閥,控制流量采樣。采樣完畢后,關(guān)好罐閥和真空/壓力計(jì)閥,采用密封帽密封采樣罐,并記錄關(guān)于采樣數(shù)據(jù)。將采樣罐貼上標(biāo)簽,記錄關(guān)于采樣罐序列號(hào)、采樣地點(diǎn)和日期等,帶回實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行分析。D.4.4.3.3采樣罐樣品分析D.4.4.3.3.1壓力測(cè)定與稀釋因子計(jì)算實(shí)際樣品分析前,須使用真空壓力表測(cè)定采樣罐內(nèi)壓力。若采樣罐壓力不大于83kPa(12psig)時(shí),必要用零氮?dú)饧訅褐?37kPa(20psig),以保證有足夠樣品進(jìn)行分析,按式(D.3)計(jì)算稀釋因子:式中:Df—稀釋因子,無量綱;
Xa—稀釋前采樣罐壓力,kPa;
Ya—稀釋后采樣罐壓力,kPa。樣品分析完畢后,被測(cè)得VOCs濃度須乘以稀釋因子得到樣品廢氣中測(cè)定濃度。D.4.4.3.3.2樣品分析(1)校準(zhǔn)按儀器闡明操作氣相色譜儀。對(duì)建立優(yōu)化條件應(yīng)文獻(xiàn)化,并保證所有操作在此優(yōu)化條件下進(jìn)行。(2)按校準(zhǔn)條件分析樣品。D.4.4.3.4計(jì)算式中:ρc—原則狀態(tài)下干排氣中有機(jī)物質(zhì)量濃度,mg/m3;
ρs—通過校準(zhǔn)曲線得到有機(jī)物質(zhì)量濃度,mg/m3;
Df—稀釋因子,無量綱。D.4.5質(zhì)量控制和質(zhì)量保證辦法D.4.5.1采集樣品前,應(yīng)抽取20%采樣容器進(jìn)行空白檢查,當(dāng)采樣數(shù)量少于10個(gè)時(shí),應(yīng)至少抽取2個(gè)檢查。空白采樣容器中相稱于2L采樣量目的物濃度應(yīng)不大于檢出限,否則需重新老化。D.4.5.2每次分析樣品前應(yīng)采用一種空白采樣容器代替樣品采樣容器,用于測(cè)定系統(tǒng)空白,系統(tǒng)空白不大于檢出限后才干分析樣品。D.4.5.3現(xiàn)場(chǎng)空白樣品中單個(gè)目的物檢出量應(yīng)不大于樣品中相應(yīng)檢出量10%或與空白采樣容器檢出量相稱。D.4.5.4吸附管采樣法其她規(guī)定D.4.5.4.1測(cè)試樣品吸附效率。如果也許穿透,應(yīng)測(cè)試吸附效率。吸附管后某些成果超過總量(先后某些之和)10%,則以為已經(jīng)穿透。D.4.5.4.2采樣器或流量計(jì)應(yīng)按規(guī)定校準(zhǔn)。采樣后流量變化不不大于5%,但不不不大于20%,應(yīng)進(jìn)行修正;流量變化不不大于20%,應(yīng)重新采樣。D.4.6辦法性能指標(biāo)由于不同污染源樣品具有不同物質(zhì),因而不能有精準(zhǔn)檢出下限。本辦法精密度:平行樣相對(duì)偏差不不不大于10%。本辦法精確度:相對(duì)偏差不不不大于10%。D.4.7干擾和消除D.4.7.1溶劑干擾消除辦法:選取適當(dāng)色譜柱;選取適當(dāng)檢測(cè)器;通過變化流量和溫升程序來變化保存時(shí)間。D.4.7.2定期分析無烴空氣或氮?dú)饪瞻讓?shí)驗(yàn)以保證分析系統(tǒng)未被污染。D.4.7.3采樣前采用氮?dú)鉀_洗重復(fù)使用氣袋2次~3次,對(duì)10%氣袋進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)以保證重復(fù)使用氣袋符合采樣規(guī)定。D.4.7.4高濃度和低濃度樣品或原則物質(zhì)交替分析時(shí)也許浮現(xiàn)交叉污染,應(yīng)在分析不同類型樣品時(shí)徹底清洗氣相色譜進(jìn)樣器。D.4.7.5當(dāng)樣品中具有水蒸氣時(shí),測(cè)定水蒸氣含量并修正氣態(tài)有機(jī)物質(zhì)量濃度。D.4.7.6每個(gè)樣品氣相色譜分析時(shí)間必要足夠長(zhǎng),以保證所有峰都能洗脫。4、測(cè)試成果樣品名稱檢測(cè)項(xiàng)目/檢測(cè)成果mg/m3甲苯乙醇丙酮揮發(fā)性有機(jī)物甲苯進(jìn)口96.0———甲苯進(jìn)口光催318———甲苯出口無光催0.055———甲苯出口光催化0.307———乙醇進(jìn)口—11800——乙醇出口—1140——丙酮進(jìn)口——32300—丙酮出口——333—混合樣進(jìn)口———1100混合樣進(jìn)口光催化———408混合樣出口無催化———1595、數(shù)據(jù)分析5.1數(shù)據(jù)分析樣品名稱檢測(cè)項(xiàng)目/檢測(cè)成果mg/m3甲苯乙醇丙酮甲苯進(jìn)口96——甲苯進(jìn)口光催318——甲苯出口無光催0.055——去除率(%)99.94——甲苯出口光催化0.307——去除率(%)99.9——乙醇進(jìn)口—11800—乙醇出口—1140—去除率(%)—90.34—丙酮進(jìn)口——32300丙酮出口——333去除率(%)——98.97混合樣進(jìn)口——1100混合樣進(jìn)口光催化——408去除率(%)——62.9混合樣出口無催化——159光催化去除率(%)——61.0總?cè)コ剩?)——85.5從測(cè)試成果可以看出,該螺旋等離子體設(shè)備對(duì)不同VOCs氣體均有明顯去除效果,特別對(duì)甲苯去除率明顯,可達(dá)到99.9%,對(duì)乙醇、丙酮去除效率達(dá)到90%以上%?!暗入x子體+光催化”設(shè)備對(duì)VOCs氣體去除效果更好,去除率為85.5%。而如果只計(jì)算光催化段對(duì)VOCs氣體去除,其效率為61.0%。5.2與國內(nèi)外既有技術(shù)比較VOCs凈化是通過物理、化學(xué)或者生物辦法將VOCs污染物從廢氣中加以回收運(yùn)用或者轉(zhuǎn)化成無毒無害物質(zhì)以達(dá)到相應(yīng)環(huán)保原則。既有VOCs凈化技術(shù)大體提成兩類,一類是回收法,回收是通過冷凝、吸附、吸取、膜分離辦法對(duì)VOCs氣相分子進(jìn)行回收,不破壞VOCs分子構(gòu)造;第二類是破壞法,通過物理、化學(xué)或生物辦法將VOCs轉(zhuǎn)化成二氧化碳、水、氮?dú)狻o機(jī)鹽等無毒無害無機(jī)物。回收法涉及吸附法、吸取法、冷凝法、膜分離法,破壞法涉及燃燒法、生物法、紫外氧化法、低溫等離子法等。(一)吸附法吸附法是通過吸附劑表面存在著范德華力或化學(xué)鍵力,將VOCs氣體分子濃集在吸附劑表面一種技術(shù)。依托范德華力吸附稱為物理吸附,依托化學(xué)鍵力吸附為化學(xué)吸附。吸附過程中普通會(huì)釋放出熱量??捎糜趦艋疺OCs吸附劑有活性炭(活性炭纖維)、硅膠和分子篩等。其中應(yīng)用最廣泛、效果最佳是活性炭。吸附法解決VOCs流程:收集罩+進(jìn)風(fēng)管+預(yù)解決系統(tǒng)(降溫、除塵和除液滴)+吸附器+風(fēng)機(jī)+排空。當(dāng)吸附器內(nèi)活性炭吸附一段時(shí)間達(dá)到飽和后,需要對(duì)活性炭進(jìn)行脫附再生。吸附器需配套脫附再生裝置,若現(xiàn)場(chǎng)沒有脫附再生裝置,則需要定期更換活性炭,更換后活性炭作為危險(xiǎn)廢物需委托有資質(zhì)危險(xiǎn)廢物處置單位外運(yùn)進(jìn)行解決。脫附再生裝置涉及升溫再生、降壓脫附、置換脫附、吹掃脫附以及化學(xué)轉(zhuǎn)化脫附等各種形式,普通可采用低壓水蒸氣脫附,脫附后水蒸氣經(jīng)冷凝和精餾后可回收含VOCs有機(jī)物。吸附法廣泛應(yīng)用于中低濃度VOCs治理,但由于活性炭易飽和,因此不適合高濃度VOCs治理。(二)吸取法吸取法是通過溶劑(吸取劑)將VOCs從氣流中溶解吸取分離出來一種技術(shù)。依照吸取劑和VOCs與否發(fā)生化學(xué)反映可分為物理吸取和化學(xué)吸取兩種。由于化學(xué)反映增大了吸取傳質(zhì)系統(tǒng)和吸取推動(dòng)力,加大了吸取速率,因此化學(xué)吸附效率更高。選用吸取劑必要對(duì)VOCs有較大溶解性。普通吸取苯酚蒸氣可采用水作吸取劑;吸取有機(jī)酸時(shí)可采用氫氧化鉀作吸取劑;吸取胺類可采用鹽酸或硫酸作吸取劑;吸取甲醛、乙醛和甲醇時(shí)可采用次氯酸鈉作吸取劑。由于大多數(shù)VOCs為非極性化合物,因此依照“相似相溶”原理,可采用二乙二醇醚、柴油、汽油等非極性溶劑作為吸取劑。吸取主體設(shè)備為吸取塔,吸取塔類型有填料塔、湍球塔、板式塔、噴淋塔等各種形式,吸取塔重要功能是使VOCs氣體與吸取劑液體充分接觸,VOCs氣體分子通過擴(kuò)散進(jìn)入吸取劑溶液中達(dá)到相平衡,VOCs從氣相轉(zhuǎn)化到吸取劑液相中,從而實(shí)現(xiàn)分離VOCs目。當(dāng)吸取達(dá)到平衡后需對(duì)吸取劑進(jìn)行再生。一種再生辦法是通過解吸將溶于吸取劑中VOCs直接分離出來;此外一種方式是通過生物化學(xué)解決方式將吸取液中VOCs予以消除,以避免產(chǎn)生二次污染。吸取法普通用于解決氣量大,濃度低VOCs氣體。由于能選取性吸取VOCs吸取劑種類較少,且吸取劑吸取容量有限,并需要對(duì)吸取液進(jìn)行再生解決,極易產(chǎn)生二次污染,使用柴油作吸取劑還存在一定限度安全隱患,所有這些因素在很大限度上限制了吸取法應(yīng)用。(三)冷凝法冷凝法是通過減少溫度或提高壓力方式,使處在氣相狀態(tài)VOCs從氣流中分離出來一種技術(shù)。該辦法特別合用于高濃度、小氣量VOCs廢氣。由于大某些VOCs易燃易爆,因此VOCs濃度也不也許太高超過爆炸極限范疇。在普通狀況下,由于相平衡制約,且VOCs蒸氣壓較高,經(jīng)冷凝回收后VOCs濃度仍不能滿足達(dá)標(biāo)規(guī)定,因此需結(jié)合吸附、燃燒等后續(xù)解決工藝進(jìn)行二級(jí)解決后才干達(dá)標(biāo)排放。因此冷凝法可為燃燒、吸取、吸附等其他凈化技術(shù)預(yù)解決工藝,以減輕后續(xù)解決工藝負(fù)荷。冷凝法分兩類,一類是表面冷凝器,一類是接觸冷凝器。表面冷凝器將冷卻介質(zhì)不與VOCs直接接觸,而是通過間壁進(jìn)行熱量互換,使VOCs冷凝下來。如列管式冷凝器、螺旋式冷凝器等。表面冷凝器可回收VOCs,但由于間壁傳熱,冷卻效果較差。冷卻介質(zhì)普通采用水、液氨等。接觸冷凝器是將冷卻介質(zhì)與VOCs直接接觸進(jìn)行熱量互換設(shè)備,可采用噴淋塔、板式塔、填料塔等,此類設(shè)備冷卻效率高,但不能回收有用組分,必要對(duì)冷卻液進(jìn)行解決,否則易導(dǎo)致二次污染?;S對(duì)其生產(chǎn)過程中排出高濃度VOCs普通需采用冷凝法回收有用組分,冷凝后VOCs液體再回用到生產(chǎn)作為原料循環(huán)使用,從而達(dá)到減少原材料消耗,減少VOCs排放,實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)目。(四)燃燒法燃燒法是通過高溫氧化將VOCs徹底分解成二氧化碳、水和氮?dú)獾葻o機(jī)物一種解決辦法,燃燒法重要有四種,分別為直接燃燒,熱力燃燒、催化燃燒和蓄熱燃燒。1、直接燃燒也稱火焰燃燒,是VOCs作為可燃分直接參加燃燒,VOCs分子與氧氣在高溫下反映生成二氧化碳、水和氮?dú)獾冗_(dá)到消除污染物目。該辦法只能用于凈化可燃分濃度較高或燃燒熱值較高VOCs氣體。石油化工行業(yè)“火炬”燃燒是一種直接燃燒方式,“火炬”燃燒具備安全簡(jiǎn)樸、成本低特點(diǎn),在1100℃高溫下VOCs得到徹底分解,消除了VOCs對(duì)環(huán)境污染。但由于燃燒過程中產(chǎn)生煙塵、熱輻射對(duì)環(huán)境導(dǎo)致二次污染,不能回收熱量而導(dǎo)致燃料氣大量揮霍,因而應(yīng)減少和避免“火炬”燃燒。對(duì)于其他高濃度可燃性VOCs氣體,可直接通入窯爐進(jìn)行燃燒,或者直接噴入鍋爐中進(jìn)行燃燒,可回收某些熱量。2、熱力燃燒對(duì)于不能直接燃燒VOCs可采用添加輔助燃料方式對(duì)VOCs進(jìn)行加熱,使VOCs氣體在高溫下分解成無害物質(zhì),這種解決方式稱為熱力燃燒。輔助燃料普通為天然氣、
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