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第六講化學(xué)反應(yīng)的方向知識(shí)梳理考點(diǎn)一、化學(xué)反應(yīng)的方向化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行方向的判據(jù)焓判據(jù)——自發(fā)反應(yīng)與焓變的關(guān)系:多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),但有很多吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行。因此,只根據(jù)焓變來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是不全面的。反應(yīng)焓變是與反應(yīng)進(jìn)行方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。1、熵(1)定義:熵是衡量體系混亂度大小的物理量。(2)符號(hào)和單位:S,常用單位:J/(mol·K)(3)影響熵大小的因素:混亂度越大→體系越無序→熵值越大①與物質(zhì)的量的關(guān)系:物質(zhì)的量越大→粒子數(shù)越多→熵值越大②對(duì)于同一物質(zhì),當(dāng)物質(zhì)的量相同時(shí),S(g)>S(l)>S(s)③不同物質(zhì)熵值的關(guān)系:I、物質(zhì)組成越復(fù)雜→熵值越大II、對(duì)于原子種類相同的物質(zhì):分子中原子數(shù)越多→熵值越大2、熵變(1)定義:發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)物質(zhì)熵的變化稱為熵變,符號(hào)為ΔS(2)計(jì)算公式:ΔS=生成物總熵反應(yīng)物總熵3、熵判據(jù)——自發(fā)反應(yīng)與熵變的關(guān)系多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是熵增的反應(yīng)。熵變是與反應(yīng)進(jìn)行方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素。因此,只根據(jù)熵變來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向是不全面的。考點(diǎn)二、焓變與熵變對(duì)反應(yīng)方向的共同影響自由能與化學(xué)反應(yīng)的方向自由能與化學(xué)反應(yīng)的方向:在等溫、等壓條件下的封閉體系中(不考慮體積變化做功以外的其他功),自由能(符號(hào)為ΔG,單位為kJ/mol)的變化綜合反映了體系的焓變和熵變對(duì)自發(fā)過程的影響:即ΔG=ΔHTΔS。這時(shí),化學(xué)反應(yīng)總是向著自由能減小的方向進(jìn)行,直到體系達(dá)到平衡。即:ΔG=ΔHTΔS<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;ΔG=ΔHTΔS=0,反應(yīng)處于平衡狀態(tài);ΔG=ΔHTΔS>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行。綜合焓變和熵變判斷反應(yīng)是否自發(fā)的情況:焓變熵變化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行ΔH<0ΔS>0任何溫度都能自發(fā)進(jìn)行ΔH>0ΔS<0不能自發(fā)進(jìn)行ΔH<0ΔS<0較低溫度時(shí)自發(fā)進(jìn)行ΔH>0ΔS>0高溫時(shí)自發(fā)進(jìn)行小結(jié):“大大高溫,小小低溫”3.應(yīng)用判據(jù)時(shí)的注意事項(xiàng)(1)在討論過程的方向問題時(shí),我們指的是沒有外界干擾時(shí)體系的性質(zhì)。如果允許外界對(duì)體系施加某種作用,就可能出現(xiàn)相反的結(jié)果。(2)過程的自發(fā)性只能用于判斷過程的方向,不能確定過程是否一定會(huì)發(fā)生和過程發(fā)生的速率(3)只適用于沒有發(fā)生的反應(yīng)注:一般來說,如果一個(gè)過程是自發(fā)的,則其逆過程往往是非自發(fā)的。1.夏季,受臺(tái)風(fēng)影響,某些地區(qū)狂降暴雨。下列有關(guān)水汽變成雨的過程中焓變和熵變的判斷正確的是A.ΔH<0,ΔS<0 B.ΔC.ΔH>0,ΔS>0 D.Δ【答案】A【解析】水汽變成雨的過程中放熱,ΔH<0,氣體變成固體,混亂度減小,ΔS<0;故選A。2.中國詩詞博大精深,下列詩句中包含ΔH>0、ΔA.春蠶到死絲方盡,蠟炬成灰淚始干B.千錘萬鑿出深山,烈火焚燒若等閑C.少年易老學(xué)難成,一寸光陰不可輕D.千淘萬漉雖辛苦,吹盡狂沙始到金【答案】B【解析】A.蠟炬燃燒是放熱反應(yīng),ΔH<0,有氣體生成ΔS>0B.石灰石受熱分解是吸熱反應(yīng),ΔH>0,有氣體生成ΔS>0C.詩詞中沒有涉及到化學(xué)變化,C不符合題意;D.詩詞中沒有涉及到化學(xué)變化,D不符合題意;答案B。3.載人飛船中通過如下過程實(shí)現(xiàn)O2反應(yīng)①:CO2g+4H2g反應(yīng)②:2H2Ol=2下列說法正確的是A.H2的燃燒熱ΔH=?571.6kJ?B.反應(yīng)2H2g+O2C.反應(yīng)①中反應(yīng)物總能量低于生成物總能量D.反應(yīng)②的熵變?chǔ)ぁ敬鸢浮緿【解析】A.氫氣的燃燒熱是1mol氫氣燃燒生成液態(tài)水放出的能量,H2的燃燒熱ΔH=?285.8kJ?molB.氣態(tài)水的能量大于液態(tài)水,反應(yīng)2H2g+O2gC.反應(yīng)①放熱,反應(yīng)物總能量大于生成物總能量,故C錯(cuò)誤;D.反應(yīng)②氣體物質(zhì)的量增多,熵變?chǔ)>0選D。4.下列化學(xué)反應(yīng)與能量變化相關(guān)的敘述正確的是A.生成物能量一定低于反應(yīng)物能量B.拆開物質(zhì)中化學(xué)鍵一定需要吸收能量C.化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化和其他各種現(xiàn)象的出現(xiàn)D.放熱反應(yīng)在任何條件下都能自發(fā)進(jìn)行【答案】B【解析】A.生成物能量可能低于反應(yīng)物能量,也可能高于反應(yīng)物能量,A錯(cuò)誤;B.拆開物質(zhì)中化學(xué)鍵一定需要吸收能量,B正確;C.化學(xué)反應(yīng)都伴隨著能量變化,但不一定有明顯的反應(yīng)現(xiàn)象,C錯(cuò)誤;D.有的放熱反應(yīng)需要在高溫下才能進(jìn)行,如鋁熱反應(yīng),D錯(cuò)誤;故選B。5.在下列變化中,體系熵減的是A.硝酸銨溶于水 B.固體碘升華C.氯酸鉀分解制備氧氣 D.乙烯聚合為聚乙烯【答案】D【解析】A.硝酸銨溶于水使自由移動(dòng)離子增多,熵增,A錯(cuò)誤;B.固體碘升華為氣體,混亂程度增加,B錯(cuò)誤;C.氯酸鉀分解制備氧氣使得氣體分子數(shù)增加,混亂程度增加,熵增,C錯(cuò)誤;D.乙烯聚合為聚乙烯,分子數(shù)減小,混亂程度減小,熵減,D正確。故選D。6.熱解H2S制H2,根據(jù)文獻(xiàn),將H2S和CH4的混合氣體導(dǎo)入石英管反應(yīng)器熱解(一邊進(jìn)料,另一邊出料),發(fā)生如下反應(yīng):Ⅰ
2Ⅱ
CH總反應(yīng):Ⅲ
2H投料按體積之比V(H2S):V(CH4)=2:1,并用N2稀釋;常壓,不同溫度下反應(yīng)相同時(shí)間后,測得H溫度H2/V(%)0.51.53.65.58.5CS2/V(%)0.00.00.10.41.8請回答:(1)反應(yīng)Ⅲ能自發(fā)進(jìn)行的條件是。(2)下列說法正確的是___________。A.其他條件不變時(shí),用Ar替代N2作稀釋氣體,對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果幾乎無影響B(tài).其他條件不變時(shí),溫度越高,H2C.由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)推出H2S中的S?H鍵強(qiáng)于CHD.恒溫恒壓下,增加N2的體積分?jǐn)?shù),H2的濃度升高(3)若將反應(yīng)Ⅲ看成由反應(yīng)Ⅰ和反應(yīng)Ⅱ兩步進(jìn)行,畫出由反應(yīng)原料經(jīng)兩步生成產(chǎn)物的反應(yīng)過程能量示意圖?!敬鸢浮?1)高溫(2)AB(3)【解析】(1)根據(jù)CS2體積分?jǐn)?shù)表可知,1050℃開始才有CS2生成。故反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的條件是大于1050℃的高溫(或根據(jù)蓋斯定律,反應(yīng)Ⅲ=反應(yīng)Ⅰ+反應(yīng)Ⅱ,反應(yīng)Ⅲ的ΔH3=Δ(2)A.N2不是反應(yīng)物,故使用Ar代替N2對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果無影響,A項(xiàng)正確;B.反應(yīng)Ⅲ為吸熱反應(yīng),故溫度升高,平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),H2S的轉(zhuǎn)化率升高,B項(xiàng)正確;C.題目中所給信息有限,無法根據(jù)已有信息推出S—H鍵與C—H鍵的鍵能的大小關(guān)系,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D.恒溫恒壓下,增
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