第12講有機(jī)合成（教師版）-高二化學(xué)講義（人教2019選擇性必修3）

第12第12講有機(jī)合成考點(diǎn)考點(diǎn)導(dǎo)航知識(shí)精講知識(shí)精講知識(shí)點(diǎn)一：一、有機(jī)合成的過(guò)程1．有機(jī)合成指使用相對(duì)簡(jiǎn)單易得的原料，通過(guò)________來(lái)構(gòu)建碳骨架和引入官能團(tuán)，合成具有________和____的目標(biāo)分子。2．有機(jī)合成的任務(wù)包括目標(biāo)化合物________的構(gòu)建和______的引入與轉(zhuǎn)化。3．官能團(tuán)的引入和轉(zhuǎn)化：(1)引入碳碳雙鍵的方法。A．______________；B.______________；C.________________________________________________________________________。(2)引入鹵素原子的方法。A．______________；B.______________；C.________________________________________________________________________。(3)引入羥基的方法。A．__________________；B.________________；C.酯的水解；D.______________。4．有機(jī)合成過(guò)程示意圖【答案】一、1．有機(jī)化學(xué)反應(yīng)特定結(jié)構(gòu)性質(zhì)2．碳骨架官能團(tuán)3．(1)鹵代烴的消去醇的消去炔烴的不完全加成(2)醇(或酚)的取代烯烴(或炔烴)的加成烷烴(或苯及苯的同系物)的取代(3)烯烴與水的加成鹵代烴的水解醛的還原4．基礎(chǔ)原料目標(biāo)化合物【即學(xué)即練1】1．有機(jī)合成反應(yīng)需要考慮“原子經(jīng)濟(jì)性”，也應(yīng)盡可能選擇反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率高的反應(yīng)。已知RCHO+R′CH2CHO為加成反應(yīng)。用乙烯制備時(shí)，按正確的合成路線依次發(fā)生反應(yīng)的反應(yīng)類型為A．加成→氧化→加成 B．加成→氧化→取代C．加成→氧化→消去 D．加成→加成→氧化【答案】A【解析】由所給信息進(jìn)行逆合成分析，若想要得到，需要得到CH3CHO，乙醛可通過(guò)乙醇氧化得到，乙醇可通過(guò)乙烯與水加成得到，所以由乙烯到，依次經(jīng)過(guò)；故選A。2．由2溴丙烷為原料制取2羥基丙酸，合適的合成路線經(jīng)過(guò)的反應(yīng)為A．取代——水解——氧化——還原B．消去——加成——取代——氧化——取代C．消去——加成——取代——氧化——還原D．水解——消去——加成——取代——氧化——還原【答案】C【解析】2羥基丙酸中含有羥基和羧基，羥基和羧基可以由溴原子經(jīng)過(guò)一系列反應(yīng)得到，但原料2溴丙烷中只含有1個(gè)溴原子，因此應(yīng)先再引入一個(gè)溴原子，即先加NaOH醇溶液消去得到丙烯，再加溴水加成得到1，2二溴丙烷，加NaOH水溶液取代得到1，2丙二醇，通足量氧氣在催化劑條件下氧化得到丙酮酸，最后通入氫氣在催化劑條件下還原得到目標(biāo)產(chǎn)物，經(jīng)過(guò)的反應(yīng)為消去加成取代氧化還原，故選C；答案選C。3．有機(jī)合成的主要任務(wù)之一是引入目標(biāo)官能團(tuán)。下列反應(yīng)中，能夠在有機(jī)化合物碳鏈上引入羥基官能團(tuán)的是A．烷烴在光照條件下與氯氣反應(yīng)B．鹵代烴在氫氧化鈉的乙醇溶液中加熱反應(yīng)C．醛在有催化劑并加熱的條件下與氫氣反應(yīng)D．羧酸和醇在有濃硫酸并加熱的條件下反應(yīng)【答案】C【解析】A．烷烴在光照條件下生成鹵代烴，過(guò)程中并不能引入羥基官能團(tuán)，A不符合題意；B．鹵代烴在氫氧化鈉醇溶液中發(fā)生反應(yīng)生成不飽和烴，過(guò)程中并不能引入羥基官能團(tuán)，B不符合題意；C．醛在催化劑并加熱的條件下與氫氣反應(yīng)生成醇，過(guò)程中可以引入羥基官能團(tuán)，C符合題意；D．羧酸和醇在濃硫酸的催化下發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，過(guò)程中并不能引入羥基官能團(tuán)，D不符合題意；故答案選C。知識(shí)點(diǎn)二：二、逆合成分析法1．將__________倒退一步尋找上一步反應(yīng)的中間體，該中間體同________反應(yīng)可以得到__________，而這個(gè)中間體，又可由上一步的中間體得到，依次倒推，最后確定最適宜的________和______________，稱為逆合成分析法。2．用逆合成分析法分析草酸二乙酯的合成(1)草酸二乙酯分子中含有兩個(gè)酯基，按酯化反應(yīng)規(guī)律將酯基斷開，得到____和__________，說(shuō)明目標(biāo)化合物可由________________________通過(guò)酯化反應(yīng)得到：(2)羧酸可由醇氧化得到，草酸前一步的中間體應(yīng)該是乙二醇：(3)乙二醇前一步的中間體是1,2-二氯乙烷；1,2-二氯乙烷可通過(guò)______的加成反應(yīng)而得到：______________?____________(4)乙醇通過(guò)乙烯與水的加成得到。根據(jù)以上分析，可得出合成草酸二乙酯的合理步驟如下：a．________________________________________________________________________b．________________________________________________________________________c．________________________________________________________________________e．________________________________________________________________________________________________________________________________________________3．逆合成分析法的基本原則(1)合成路線的各步反應(yīng)的條件必須比較溫和，并具有較高的______。(2)所使用的基礎(chǔ)原料和輔助原料應(yīng)該是低毒性、______、易得和廉價(jià)的?！敬鸢浮慷?．目標(biāo)化合物輔助原料目標(biāo)化合物基礎(chǔ)原料合成路線2．(1)草酸乙醇兩分子乙醇和一分子草酸(2)(3)乙烯(4)CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do14(△，加壓))CH3CH2OHCH2=CH2＋Cl2→3．(1)產(chǎn)率(2)低污染【即學(xué)即練2】1．下面是逆合成分析法中的三個(gè)步驟：①對(duì)不同的合成路線進(jìn)行優(yōu)選；②由目標(biāo)分子逆推原料分子并設(shè)計(jì)合成路線：③觀察目標(biāo)分子的結(jié)構(gòu)。正確的順序?yàn)锳．①②③ B．③②①C．②③① D．②①③【答案】B【解析】進(jìn)行有機(jī)合成時(shí)，先觀察目標(biāo)分子，確定有機(jī)物的分子結(jié)構(gòu)中的官能團(tuán)；再由目標(biāo)分子逆推原料分子，設(shè)計(jì)出不同的合成路線；最后對(duì)不同的合成路線進(jìn)行優(yōu)選，據(jù)此分析解答。逆合成分析法可表示為：目標(biāo)化合物→中間→基礎(chǔ)原料。故正確的順序?yàn)棰邰冖?，答案選B。2．1，4二氧雜環(huán)己烷(又稱1，4二氧六環(huán)或1，4二惡烷，)是一種常用的溶劑，在醫(yī)藥、化妝品、香料等精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)中有廣泛應(yīng)用。請(qǐng)以乙烯為基礎(chǔ)原料，使用逆合成分析法設(shè)計(jì)它的合成路線____________。(提示：參考乙醇分子間脫水生成乙醚的反應(yīng)。)【答案】CH2=CH2CH2BrCH2BrHOCH2CH2OH【解析】以乙烯為原料制備1，4二氧六環(huán)，可由乙二醇發(fā)生取代反應(yīng)得到，乙烯和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2二溴乙烷，1，2二溴乙烷發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇，其合成路線為CH2=CH2CH2BrCH2BrHOCH2CH2OH。易易錯(cuò)精析1．碳鏈構(gòu)建的注意問(wèn)題(1)通過(guò)羥醛縮合增長(zhǎng)碳鏈時(shí),至少一種分子中含有αH才能完成該反應(yīng)。(2)脫羧反應(yīng)是制取烴類物質(zhì)的一種重要的方法,這個(gè)過(guò)程同時(shí)是一個(gè)碳鏈減短的反應(yīng)過(guò)程。2．下列反應(yīng)中:A.酯化反應(yīng)B.乙醛與HCN加成C.乙醇與濃硫酸共熱到140℃D.1溴丙烷與NaCN作用E.持續(xù)加熱乙酸與過(guò)量堿石灰的混合物F.重油裂化為汽油G.乙烯的聚合反應(yīng)H.乙苯被酸性KMnO4溶液氧化?？墒固兼溤鲩L(zhǎng)的反應(yīng)有哪些?可使碳鏈減短的反應(yīng)有哪些?【細(xì)剖精析】B、D、G;E、F、H3．如圖是一些常見有機(jī)物的轉(zhuǎn)化關(guān)系。其中屬于取代反應(yīng)的有哪些?加成反應(yīng)有哪些?【細(xì)剖精析】取代反應(yīng)有⑦⑧⑨;加成反應(yīng)有①②⑤。4．醇中—OH的消去反應(yīng)與鹵代烴中—X的消去反應(yīng)條件有何區(qū)別?二者有何相似之處?【細(xì)剖精析】①醇中—OH消去反應(yīng)的條件為濃硫酸,加熱,而鹵代烴中—X的消去反應(yīng)條件為堿的醇溶液,加熱。②二者發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)的結(jié)構(gòu)特征都必須含有βH。5．怎樣才能實(shí)現(xiàn)由溴乙烷到乙二醇的轉(zhuǎn)化?請(qǐng)用流程圖表示?！炯?xì)剖精析】CH3CH2BrCH2CH2CH2Br—CH2BrHOCH2CH2OH能力拓展能力拓展一、有機(jī)合成中官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化1．官能團(tuán)引入：引入方法及舉例(化學(xué)方程式)引入鹵素原子①烷烴與X2的取代反應(yīng)：CH4＋Cl2eq\o(→,\s\up15(光照))CH3Cl＋HCl；②不飽和烴與HX或X2的加成反應(yīng)：CH2=CH2＋Br2→；③醇與HX的取代反應(yīng)：CH3CH2OH＋HBreq\o(→,\s\up15(△))CH3CH2Br＋H2O引入羥基①烯烴與水的加成反應(yīng)：CH2=CH2＋H2Oeq\o(→,\s\up15(催化劑))CH3CH2OH；②醛或酮與H2的加成反應(yīng)：CH3CHO＋H2eq\o(→,\s\up15(催化劑))CH3CH2OH；③鹵代烴的水解反應(yīng)：CH3CH2Br＋NaOHeq\o(→,\s\up15(H2O),\s\do14(△))CH3CH2OH＋NaBr；④酯的水解反應(yīng)： CH3COOC2H5＋H2Oeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do14(△))CH3COOH＋C2H5OH引入雙鍵①醇的消去反應(yīng)：CH3CH2OHeq\o(→,\s\up15(濃硫酸),\s\do14(170℃))CH2=CH2↑＋H2O；②鹵代烴的消去反應(yīng)：＋NaOHeq\o(→,\s\up15(醇),\s\do14(△))CH2=CH2↑＋NaBr＋H2O；③炔烴的加成反應(yīng)：CH≡CH＋HCl→CH2=CHCl；④醇的催化氧化反應(yīng)：2CH3CH2OH＋O2eq\o(→,\s\up15(催化劑),\s\do14(△))2CH3CHO＋2H2O引入羧基①醛的氧化反應(yīng)：2CH3CHO＋O2eq\o(→,\s\up15(濃硫酸),\s\do14(△))2CH3COOH；②酯的水解反應(yīng)：CH3COOC2H5＋H2Oeq\o(,\s\up15(濃硫酸),\s\do14(△))CH3COOH＋C2H5OH；2.官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化：包括官能團(tuán)種類變化、數(shù)目變化、位置變化等。①官能團(tuán)種類變化：利用官能團(tuán)的衍生關(guān)系進(jìn)行衍變，如鹵代烴醇eq\o(,\s\up15([O]),\s\do14(H2))醛eq\o(→,\s\up15([O]))羧酸CH3CH2OHeq\o(→,\s\up15(氧化))CH3CHOeq\o(→,\s\up15(氧化))CH3COOH。②官能團(tuán)數(shù)目變化：通過(guò)不同的反應(yīng)途徑增加官能團(tuán)的個(gè)數(shù)，如③官能團(tuán)位置變化：通過(guò)不同的反應(yīng)，改變官能團(tuán)的位置，如CH3CH2CH2OHeq\o(→,\s\up15(消去))CH3CH=CH2eq\o(→,\s\up15(HBr),\s\do14(一定條件))3．從分子中消除官能團(tuán)的方法：①經(jīng)加成反應(yīng)消除不飽和鍵。②經(jīng)取代、消去、酯化、氧化等反應(yīng)消除—OH。③經(jīng)加成或氧化反應(yīng)消除—CHO。④經(jīng)水解反應(yīng)消除酯基。⑤通過(guò)消去或水解反應(yīng)可消除鹵原子。二、在解答有機(jī)合成題目時(shí)，除了分析各物質(zhì)組成和結(jié)構(gòu)的差異外還要掌握反應(yīng)的特征條件，而這些特征條件往往會(huì)成為解答有機(jī)合成類推斷題的突破口。例如，特征反應(yīng)反應(yīng)條件鹵代烴的水解NaOH水溶液并加熱鹵代烴的消去NaOH的乙醇溶液并加熱烷烴(或烷烴基)的取代Cl2、光照三、碳鏈的增長(zhǎng)與變短(1)增長(zhǎng)：常見的方法有不飽和化合物間的聚合、羧酸或醇的酯化、有機(jī)物與HCN的反應(yīng)等。(2)變短：常見的方法有烴的裂化與裂解、某些烴(如苯的同系物、烯烴)的氧化等。四、有機(jī)合成方法選擇1．設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線的常規(guī)方法正合成分析法設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí)，從確定的某種原料分子入手，逐步經(jīng)過(guò)碳鏈的連接和官能團(tuán)的引入來(lái)完成，基本思維模式：原料→中間體→中間體目標(biāo)產(chǎn)物逆合成分析法此法采用逆向思維方法，從目標(biāo)化合物的組成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)入手，找出合成所需的直接或間接的中間產(chǎn)物，逐步推向已知原料，其思維模式：目標(biāo)產(chǎn)物→中間體→中間體原料綜合推理法設(shè)計(jì)有機(jī)合成路線時(shí)，用正合成分析法不能得到目標(biāo)產(chǎn)物，而用逆合成分析法也得不到起始原料時(shí)，往往結(jié)合這兩種思維模式，采用從兩邊向中間“擠壓”的方式，使問(wèn)題得到解決2.合成路線的選擇(1)一元合成路線：R—CH=CH2eq\o(→,\s\up15(HX))鹵代烴eq\o(→,\s\up15(NaOH水溶液),\s\do14(△))一元醇eq\o(→,\s\up15([O]))一元醛eq\o(→,\s\up15([O]))一元羧酸→酯(2)二元合成路線：CH2=CH2eq\o(→,\s\up15(X2))CH2X—CH2Xeq\o(→,\s\up15(NaOH水溶液),\s\do14(△))CH2OH—CH2OHeq\o(→,\s\up15([O]))OHC—CHOeq\o(→,\s\up15([O]))HOOC—COOH→鏈酯、環(huán)酯、聚酯(3)芳香族化合物合成路線3．有機(jī)合成中官能團(tuán)的保護(hù)方法(1)有機(jī)合成中酚羥基的保護(hù)：由于酚羥基極易被氧化，在有機(jī)合成中，如果遇到需要用氧化劑進(jìn)行氧化時(shí)，經(jīng)常先將酚羥基通過(guò)酯化反應(yīng)轉(zhuǎn)化為酯，保護(hù)起來(lái)，待氧化過(guò)程完成后，再通過(guò)水解反應(yīng)，將酚羥基恢復(fù)。(2)有機(jī)合成中醛基的保護(hù)：醛與醇反應(yīng)生成縮醛：R—CHO＋2R′OH→＋H2O，生成的縮醛比較穩(wěn)定，與稀堿和氧化劑均難反應(yīng)，但在稀酸中微熱，縮醛會(huì)水解為原來(lái)的醛。五、有機(jī)合成遵循的原則(1)起始原料要廉價(jià)、易得、低毒、低污染。(2)盡量選擇步驟最少的合成路線，為減少合成步驟，應(yīng)盡量選擇與目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)相似的原料，步驟越少，產(chǎn)物的產(chǎn)率越高越好。(3)合成路線要滿足“綠色化學(xué)”的要求。最大限度地利用原料中的每一個(gè)原子，達(dá)到零排放。(4)有機(jī)合成反應(yīng)要盡量操作簡(jiǎn)單、條件溫和、能耗低、易實(shí)現(xiàn)。(5)尊重客觀事實(shí)，按一定順序反應(yīng)，不能臆造不存在的反應(yīng)。要綜合運(yùn)用順推或者逆推的方法導(dǎo)出最佳的合成路線。原料eq\o(,\s\up15(順推),\s\do14(逆推))中間產(chǎn)物eq\o(,\s\up15(順推),\s\do14(逆推))產(chǎn)品 分層提分分層提分題組A基礎(chǔ)過(guò)關(guān)練1．以環(huán)戊烷為原料制備環(huán)戊二烯的合成路線如圖，則下列說(shuō)法正確的是A．環(huán)戊烷屬于不飽和烴B．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是C．反應(yīng)②④的試劑可以都是強(qiáng)堿的醇溶液D．加入溴水，若溶液褪色則可證明已完全轉(zhuǎn)化為【答案】C【解析】由合成路線可知，環(huán)戊烷轉(zhuǎn)化為A的反應(yīng)為環(huán)戊烷與氯氣光照條件下的取代反應(yīng)，反應(yīng)②為氯代烴的消去反應(yīng)，反應(yīng)③為環(huán)戊烯與鹵素單質(zhì)的加成反應(yīng)，反應(yīng)④為鹵代烴的消去反應(yīng)，即A為，B為，C為。A．環(huán)戊烷分子中全部是單鍵，屬于飽和烴，故A錯(cuò)誤；B．由分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，故B錯(cuò)誤；C．反應(yīng)②④均為鹵代烴的消去反應(yīng)，反應(yīng)的試劑和條件都是強(qiáng)堿的醇溶液、加熱，故C正確；D．B為環(huán)戊烯，含有碳碳雙鍵，也能使溴水褪色，不能證明已完全轉(zhuǎn)化為，故D錯(cuò)誤；答案選C。2．以乙炔為原料合成，可行的反應(yīng)途徑是A．先加成，再加成B．先加成，再加成HBrC．先加成HCl，再加成HBrD．先加成HCl，再加成【答案】D【解析】對(duì)比分析乙炔()和的分子結(jié)構(gòu)可知，以為原料合成時(shí)，可先加成，再加成或先加成，再加成，答案選D。5．已知：，如果要合成所用的原始原料可以是A．2，3二甲基1，3戊二烯和乙炔 B．2甲基1，3戊二烯和2丁炔C．2，3二甲基1，3丁二烯和丙炔 D．1，3戊二烯和2丁炔【答案】C【解析】由逆向合成分析法可知，合成的方法有：①，兩種原料分別是2，3二甲基1，3丁二烯和丙炔；②，兩種原料分別為2甲基1，3丁二烯和2丁炔，C正確；答案選C。3．衣康酸是制備高效除臭劑、粘合劑等多種精細(xì)化學(xué)品的重要原料。由3甲基3丁烯酸合成衣康酸的路線如下所示關(guān)于反應(yīng)正確的是（

）反應(yīng)l反應(yīng)ll反應(yīng)lll反應(yīng)lVA加成取代消去氧化B加成取代氧化消去C取代加成消去氧化D取代加成氧化消去A．A B．B C．C D．D【答案】B【解析】3?甲基?3?丁烯酸通過(guò)反應(yīng)I、II后得到的產(chǎn)物中多了2個(gè)醇羥基，則反應(yīng)I應(yīng)該是和溴發(fā)生加成反應(yīng)，生成物結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH2BrCBr(CH3)CH2COOH，反應(yīng)II為鹵代烴CH2BrCBr(CH3)CH2COOH的水解反應(yīng)，其產(chǎn)物為HOCH2COH(CH3)CH2COOH，根據(jù)衣康酸結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，反應(yīng)III為氧化反應(yīng)，產(chǎn)物為HOOCCOH(CH3)CH2COOH，然后醇羥基發(fā)生消去反應(yīng)得到衣康酸，所以反應(yīng)I為和溴的加成反應(yīng)、反應(yīng)II為鹵代烴的水解反應(yīng)、反應(yīng)III為醇羥基的氧化反應(yīng)、反應(yīng)IV為醇羥基的消去反應(yīng)；故答案選B。4．由乙醇制乙二酸乙二酯，最簡(jiǎn)便的流程途徑，經(jīng)下列哪些反應(yīng)，其順序正確的①取代反應(yīng)

②加成反應(yīng)

③氧化反應(yīng)

④還原反應(yīng)⑤消去反應(yīng)

⑥酯化反應(yīng)

⑦中和反應(yīng)

⑧縮聚反應(yīng)A．⑤②①③⑥ B．①②③⑤⑦ C．⑤②①④⑧ D．①②⑤③⑥【答案】A【解析】發(fā)生反應(yīng)如下：C2H5OHCH2=CH2CH2XCH2XCH2OHCH2OHOHCCHOHOOCCOOH，則發(fā)生反應(yīng)為⑤消去、②加成、①取代、③氧化和⑥酯化反應(yīng)，答案選A。5．由溴乙烷制取乙二醇，依次發(fā)生反應(yīng)的類型是A．消去、加成、水解 B．取代、加成、水解C．水解、消去、加成 D．消去、水解、取代【答案】A【解析】由溴乙烷制取乙二醇(HOCH2CH2OH)的轉(zhuǎn)化過(guò)程為：CH3CH2Br+NaOHCH2=CH2↑+NaBr+H2O屬于消去反應(yīng)，CH2=CH2+Br2=CH2BrCH2Br屬于加成反應(yīng)，CH2BrCH2Br+2NaOHCH2OHCH2OH+2NaBr屬于水解反應(yīng)或者取代反應(yīng)，故分別發(fā)生了消去反應(yīng)、加成反應(yīng)和水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))；故答案為：A。6．若在有機(jī)物中引入羥基，下列反應(yīng)不能實(shí)現(xiàn)的是A．加成反應(yīng) B．取代反應(yīng) C．消去反應(yīng) D．還原反應(yīng)【答案】C【解析】A．加成反應(yīng)可引入－OH，如乙烯與水反應(yīng)生成乙醇，故A不選；B．取代反應(yīng)可引入－OH，如－Cl水解生成醇，故B不選；C．消去反應(yīng)使化合物脫去小分子，可失去－OH，不會(huì)引入－OH，故C選；D．還原反應(yīng)可引入－OH，如－CHO與氫氣反應(yīng)生成醇，故D不選；故選C。7．E是一種食品添加劑中的防腐劑，可經(jīng)下列反應(yīng)路線得到(部分反應(yīng)條件略)。下列說(shuō)法不正確的是A．A是苯酚的一種同系物，既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng)B．經(jīng)反應(yīng)A→B和C→D的目的是保護(hù)官能團(tuán)酚羥基不被氧化C．與B屬于同類有機(jī)物的同分異構(gòu)體有3種(不包含B)D．1molD可以消耗1molNaHCO3【答案】C【解析】A．A與苯酚結(jié)構(gòu)相似，官能團(tuán)相同，且相差1個(gè)CH2，是苯酚的一種同系物，分子中含有苯環(huán)，可以被氫氣還原，也可以在空氣燃燒被氧化，既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng)，選項(xiàng)A正確；B．酚羥基容易被氧化，經(jīng)反應(yīng)A→B和C→D的目的是保護(hù)官能團(tuán)酚羥基不被氧化，而將苯環(huán)上的甲基氧化為羧基，選項(xiàng)B正確；C．與B屬于同類有機(jī)物的同分異構(gòu)體有、、、共4種，選項(xiàng)C不正確；D．D中含有一個(gè)羧基和一個(gè)羥基，只有羧基能與NaHCO3反應(yīng)，則1molD可以消耗1molNaHCO3，選項(xiàng)D正確；答案選C。8．2氯1，3丁二烯是制備氯丁橡膠的原料。它比1，3丁二烯多了一個(gè)氯原子，但由于碳碳雙鍵上的氫原子較難發(fā)生取代反應(yīng)，不能通過(guò)1，3丁二烯直接與氯氣反應(yīng)制得。2氯1，3丁二烯的某種逆合成分析思路可表示為：請(qǐng)你根據(jù)以上逆合成分析完成合成路線____________，并指出各步反應(yīng)的類型____________?！敬鸢浮?/p>

CH2=CHCH=CH2CH2ClCHClCH=CH2CH2=CClCH=CH2

加成反應(yīng)消去反應(yīng)【解析】根據(jù)逆合成分析，1，3丁二烯先和氯氣發(fā)生1，2加成反應(yīng)，生成CH2ClCHClCH=CH2，然后CH2ClCHClCH=CH2再在NaOH醇溶液中發(fā)生消去反應(yīng)生成2氯1，3丁二烯，合成路線為：CH2=CHCH=CH2CH2ClCHClCH=CH2CH2=CClCH=CH2。題組B能力提升練1．由2氯丙烷制取少量的1，2丙二醇時(shí)，需要經(jīng)過(guò)下列哪幾步反應(yīng)A．消去→加成→取代 B．加成→消去→取代C．取代→消去→加成 D．消去→加成→消去【答案】A【解析】由逆推法可知，CH3CH(OH)CH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH=CH2→CH3CHClCH3，以此判斷合成時(shí)所發(fā)生的反應(yīng)類型。由2氯丙烷制取少量的1，2丙二醇，可用逆推法判斷：CH3CH(OH)CH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH=CH2→CH3CHClCH3，則2氯丙烷應(yīng)首先發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3CH=CH2，CH3CH=CH2與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CHBrCH2Br，CH3CHBrCH2Br發(fā)生水解反應(yīng)可生成1，2丙二醇，故選：A。2．由CH3CH2CH2Br制備CH3CH(OH)CH2OH，依次發(fā)生的反應(yīng)類型和反應(yīng)條件都正確的是選項(xiàng)反應(yīng)類型反應(yīng)條件A消去、加成、水解NaOH水溶液/加熱、常溫、NaOH醇溶液/加熱B氧化、取代、消去加熱、KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱C加成、取代、消去KOH醇溶液/加熱、KOH水溶液/加熱、常溫D消去、加成、取代NaOH醇溶液/加熱、常溫、KOH水溶液/加熱A．A B．B C．C D．D【答案】D【解析】逆合成分析：CH3CH(OH)CH2OH→CH3CHBrCH2Br→CH3CH=CH2→CH3CH2CH2Br，則CH3CH2CH2Br應(yīng)首先發(fā)生消去反應(yīng)生成CH3CH=CH2，需要的條件是NaOH的醇溶液、加熱，CH3CH=CH2發(fā)生加成反應(yīng)生成CH3CHBrCH2Br，常溫下即可發(fā)生反應(yīng)，CH3CHBrCH2Br發(fā)生水解反應(yīng)可生成1，2丙二醇，需要條件是堿的水溶液、加熱，故答案選D。3．鏈狀高分子化合物，可由有機(jī)化工原料R和其它無(wú)機(jī)試劑通過(guò)鹵化、水解、氧化、縮聚反應(yīng)得到，則R是A．乙烯 B．乙炔 C．1,3—丁二烯 D．2—丁醇【答案】A【解析】由鏈狀高分子化合物的結(jié)構(gòu)可知，該有機(jī)物由乙二酸和乙二醇經(jīng)縮聚反應(yīng)得到，而乙二酸可由乙二醛氧化得到，乙二醛又可由乙二醇氧化得到，乙二醇可由1，2二溴乙烷水解得到，1，2二溴乙烷可由乙烯與溴加成得到。由題意知，該高分子可由有機(jī)化工原料R和其它無(wú)機(jī)試劑通過(guò)鹵化、水解、氧化、縮聚反應(yīng)得到，因此，R是乙烯，答案為A。4．由CH3CH2CH2OH制備，所發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)至少有①取代反應(yīng)，②消去反應(yīng)，③加聚反應(yīng)，④酯化反應(yīng)，⑤還原反應(yīng)，⑥水解反應(yīng)等當(dāng)中的（

）A．①④ B．②③ C．②③⑤ D．②④【答案】B【解析】由CH3CH2CH2OH制備，我們可以采用逆推法進(jìn)行，要想制得，必須先制得丙烯，而丙烯可以有CH3CH2CH2OH經(jīng)過(guò)消去反應(yīng)制得，故基本過(guò)程為：，故必須經(jīng)過(guò)消去反應(yīng)和加聚反應(yīng)，B符合題意；答案為B。5．是一種有機(jī)烯醚，可以用烴A通過(guò)下列路線制得：ABC。則下列說(shuō)法正確的是()A．的分子式為C4H4OB．A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是CH2=CHCH2CH3C．A能使高錳酸鉀酸性溶液褪色D．①②③的反應(yīng)類型分別為鹵代、水解、消去【答案】C【解析】由合成流程可知，A與溴發(fā)生加成反應(yīng)得B，B在堿性條件下水解得C，C在濃硫酸作用下發(fā)生脫水成醚，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可逆推得到C為HOCH2CH=CHCH2OH，B為BrCH2CH=CHCH2Br，A為CH2=CHCH=CH2。A．的分子式為C4H6O，故A錯(cuò)誤；B．由上述分析可知，A為CH2=CHCH=CH2，故B錯(cuò)誤；C．A中有碳碳雙鍵，能使高錳酸鉀酸性溶液褪色，故C正確；D．由上述分析可知，①、②、③的反應(yīng)類型分別為加成、水解、取代，故D錯(cuò)誤；故選C。6．已知：乙醇可被強(qiáng)氧化劑氧化為乙酸。經(jīng)三步反應(yīng)可制取，該過(guò)程中發(fā)生反應(yīng)的類型依次是A．水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng) B．加成反應(yīng)、水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)C．水解反應(yīng)、氧化反應(yīng)、加成反應(yīng) D．加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、水解反應(yīng)【答案】A【解析】先是水解，氯原子被OH取代，得到含有醇羥基的，然后是和氯化氫加成得到，保護(hù)雙鍵，最后用強(qiáng)氧化劑將羥基氧化為羧基即可，發(fā)生的反應(yīng)類型依次為：水解反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)，故選A。7．1，4環(huán)己二醇()是生產(chǎn)某些液晶材料和藥物的原料，現(xiàn)以環(huán)己烷()為基礎(chǔ)原料，使用逆合成分析法設(shè)計(jì)它的合成路線如下。下列說(shuō)法正確的是A．有機(jī)物X、Y、M均為鹵代烴B．有機(jī)物X和Y可能為同分異構(gòu)體，也可能為同種物質(zhì)C．反應(yīng)①為取代反應(yīng)，反應(yīng)⑦為加成反應(yīng)D．合成過(guò)程涉及取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、消去反應(yīng)【答案】D【解析】根據(jù)逆推法可知，由環(huán)己烷與氯氣發(fā)生取代反應(yīng)生成，發(fā)生消去反應(yīng)生成，與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成，再發(fā)生消去反應(yīng)生成，與溴發(fā)生1,4加成生成，與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，發(fā)生水解反應(yīng)生成