第6章 絡(luò)合滴定法

第6章絡(luò)合滴定法complexometryorcomplexometrictitration目錄6.1

分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物(了解)6.2

絡(luò)合物的平衡常數(shù)(重點(diǎn))6.3

副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)(重點(diǎn))6.4絡(luò)合滴定法的基本原理(重點(diǎn))6.5

準(zhǔn)確滴定與分別滴定判別式(了解)6.6

絡(luò)合滴定中酸度的控制(了解)6.7

提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(重點(diǎn))6.8

絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用(重點(diǎn))6.1

分析化學(xué)中常用的絡(luò)合物(了解)6.1.1簡(jiǎn)單絡(luò)合物(complex)(了解)簡(jiǎn)單絡(luò)合物是由中心離子和單基配位體(ligand)所形成，絡(luò)合物中沒(méi)有環(huán)狀結(jié)構(gòu)，如AlF63-,Cu(NH3)42+等。簡(jiǎn)單絡(luò)合物一般沒(méi)有螯合物穩(wěn)定，常形成逐級(jí)絡(luò)合物，如同多元酸一樣，存在逐級(jí)解離平衡關(guān)系，這種現(xiàn)象稱(chēng)為分級(jí)絡(luò)合現(xiàn)象。例如：Cu2+與NH3的絡(luò)合。Cu2++NH3=Cu(NH3)2+，K1=2.0×104

Cu(NH3)2++NH3=Cu(NH3)22+，K2=4.7×103

Cu(NH3)22++NH3=Cu(NH3)32+，K3=1.1×103

Cu(NH3)32++NH3=Cu(NH3)42+，K4=2.0×102

簡(jiǎn)單絡(luò)合物的逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)(stepwisestabilityconstant)一般較為接近，使溶液中常有多種絡(luò)合形式同時(shí)存在，平衡狀況變得復(fù)雜，限制了它在滴定分析中的應(yīng)用，僅用作掩蔽劑(masking)、顯色劑(colorreagent)和指示劑(indicator)。汞量法主要用于滴定Cl-和SCN-等，通常以Hg(NO3)2

和Hg(ClO4)2

溶液作滴定劑。氰量法主要用于滴定Ag+

，Ni+

等，以KCN溶液作滴定劑。6.1.2螯合物(chelate)(了解)螯合劑的類(lèi)型：(1)“OO型”螯合劑，酒石酸(2)“NN型”螯合劑，1,10-鄰二氮菲(3)“NO型”螯合劑，8-羥基喹啉(4)含硫螯合劑，分為“SS型”、“SO型”和“SN型”等。6.1.3乙二胺四乙酸(重點(diǎn))(ethylenediamine

tetraaceticacid)簡(jiǎn)稱(chēng)EDTA，用H4Y表示。EDTA二鈉鹽，用Na2H2Y·2H2O表示。EDTA二鈉鹽的溶解度較大，在22℃時(shí)，每100mL水可溶解11.1g。此溶液的濃度約為0.3mol·L-1

。EDTA在水溶液中的存在形式：

H6Y2+，H5Y+，H4Y，H3Y-，H2Y2-，HY3-，和Y4-七種形式。在pH＜1時(shí)，主要以H6Y形式存在；在pH為2.67~6.16時(shí)，主要以H2Y形式存在；在pH＞10.26時(shí)，主要以Y形式存在。6.1.4乙二胺四乙酸的螯合物(重點(diǎn))在一般情況下，絡(luò)合比都是1:1。MY螯合物的立體結(jié)構(gòu)(多個(gè)五元環(huán))。

EDTA-M螯合物的立體結(jié)構(gòu)EDTA與金屬離子還可以形成酸式或堿式螯合物，但酸式和堿式螯合物大多很不穩(wěn)定，一般可忽略不計(jì)。EDTA與無(wú)色的金屬離子生成無(wú)色的螯合物，與有色金屬離子生成顏色更深的螯合物。NiY2-CuY2-CoY2-MnY2-

CrY-

FeY-藍(lán)色深藍(lán)紫紅紫紅深紫黃6.2

絡(luò)合物的平衡常數(shù)(重點(diǎn))6.2.1絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)(stabilityconstant)(重點(diǎn))Y4-+Ca2+CaY2-K穩(wěn)=[CaY2-]/([Y4-][Ca2+])=4.90×1010

lg

K穩(wěn)=10.69M+LMLK穩(wěn)1ML+LML2K穩(wěn)2···

ML(n-1)MLn

K穩(wěn)nM+LMLβ1M+2LML2β2···

M+nL

MLn

βnβ1=

K穩(wěn)1β2=

K穩(wěn)1·K穩(wěn)2···

···

βn=

K穩(wěn)1·K穩(wěn)2···

K穩(wěn)nβ稱(chēng)為累積穩(wěn)定常數(shù)

Cumulativestabilityconstant第n級(jí)累積穩(wěn)定常數(shù)βn又稱(chēng)為總穩(wěn)定常數(shù)。6.2.2

溶液中各級(jí)絡(luò)合物的分布

(了解)6.2.3

平均配位數(shù)

(了解)6.3

副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)(重點(diǎn))6.3.1副反應(yīng)系數(shù)α(sidereactioncoefficient)副反應(yīng)(sidereaction)：(重點(diǎn))(1)金屬離子M的副反應(yīng)(2)絡(luò)合劑Y的副反應(yīng)(3)絡(luò)合物MY的副反應(yīng)不利于主反應(yīng)進(jìn)行利于主反應(yīng)進(jìn)行1.絡(luò)合劑Y的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)αY(重點(diǎn))(1)EDTA的酸效應(yīng)與酸效應(yīng)系數(shù)

αY(H)(acidiceffectivecoefficient)αY(H)表示未參加絡(luò)合反應(yīng)的EDTA的總濃度[Y’]是Y的平衡濃度[Y]的多少倍：αY(H)=[Y’]/[Y]Y+H+HYβ1=1/Ka6Y+2H+H2Yβ2=1/(Ka5

Ka6)······

Y+6H+H6Yβ6=1/(Ka1

Ka2Ka3

Ka4Ka5

Ka6)[Y’]=[Y]+[HY]+[H2Y]+···+[H6Y]αY(H)越大，表示Y的平衡濃度越小，即其副反應(yīng)越嚴(yán)重。如果H+沒(méi)有引起副反應(yīng)，即未參加絡(luò)合反應(yīng)的EDTA全部以Y形式存在，則αY(H)=1。δY=[Y]/[Y’]αY(H)=1/δ

Y對(duì)于一元酸：

δ

Y=Ka/([H+]+Ka)αY(H)=1/δ

Y=1+[H+]/Ka

對(duì)于二元酸：

δ

Y=Ka1Ka2/([H+]2+Ka1[H+]+Ka1Ka2)αY(H)=1+[H+]/Ka2+[H+]2(Ka1

Ka2)αY(H)=1+β1[H+]+β2[H+]2對(duì)于六元酸：

αY(H)=1+β1[H+]+β2[H+]2+

···

+β6[H+]6

(2)共存離子效應(yīng)與共存離子效應(yīng)系數(shù)α

Y(N)

αY(N)=[Y’]/[Y]=([NY]+[Y])/[Y]

KNY=[N][Y]/[NY]αY(N)=1+KNY[N]

(3)Y的總副反應(yīng)系數(shù)α

Y

當(dāng)體系中既有共存離子N，又有酸效應(yīng)時(shí)，Y的總副反應(yīng)系數(shù)為α

Y=[Y’]/[Y][Y’]=[NY]+[Y]+[HY]+[H2Y]+···+[H6Y]α

Y=α

Y(H)+α

Y(N)-12.金屬離子M的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)α

M(重點(diǎn))(1)絡(luò)合效應(yīng)與絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)當(dāng)M與Y反應(yīng)時(shí)，如有另一絡(luò)合劑L存在，而L能與M形成絡(luò)合物，則主反應(yīng)會(huì)受到影響。αM(L)=[M’]/[M]αM(L)=([M]+[ML]+[ML2]+···

+[MLn])/[M]αM(L)=1+β1[L]+β2[L]2+

···

+βn[L]n(2)金屬離子的總副反應(yīng)系數(shù)α

M

若溶液中有兩種絡(luò)合劑L和OH-同時(shí)與金屬離子M發(fā)生副反應(yīng)，則金屬離子的總副反應(yīng)系數(shù)α

M為αM=α

M(L)+α

M(OH)-13.絡(luò)合物MY的副反應(yīng)及副反應(yīng)系數(shù)

α

MY(了解)在較高酸度下，M除了能與EDTA生成MY外，尚能與EDTA生成酸式絡(luò)合物MHY。在較低酸度下，M還能與EDTA生成堿式絡(luò)合物M(OH)Y。由于酸式、堿式絡(luò)合物一般不太穩(wěn)定，故在多數(shù)計(jì)算中忽略不計(jì)。6.3.2條件穩(wěn)定常數(shù)KMY’(conditionalstabilityconstant)

(重點(diǎn))KMY’=[(MY)’]/([M’][Y’])[(MY)’]=αMY[MY][M’]=αM[M][Y’]=αY[Y]KMY’=(KMYαMY)/(αMαY)lgKMY’=lg

KMY-lgαM-lgαY

+lgαMY

lgKMY’=lg

KMY-lgαM–lgαY

條件穩(wěn)定常數(shù)KMY’表示在有副反應(yīng)的情況下，絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行的程度。6.3.3金屬離子緩沖溶液

(了解)6.4

絡(luò)合滴定法的基本原理(重點(diǎn))一、金屬離子指示劑1.金屬離子指示劑的作用原理M+InMIn

顏色甲顏色乙MIn+YMY+In

顏色乙顏色甲金屬離子指示劑應(yīng)具備的條件：(1)顯色絡(luò)合物(MIn)與指示劑(In)的顏色應(yīng)顯著不同。(2)顯色反應(yīng)靈敏、迅速，有良好的變色可逆性。(3)顯色絡(luò)合物的穩(wěn)定性要適當(dāng)。它既要有足夠的穩(wěn)定性，但又要比該金屬離子的EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性小。(4)金屬離子指示劑應(yīng)比較穩(wěn)定，便于貯藏和使用。(5)顯色絡(luò)合物應(yīng)易溶于水。2.金屬離子指示劑的選擇M+InMInKMIn=[MIn]/([M][In])lgKMIn=pM+lg([MIn]/[In])當(dāng)達(dá)到指示劑的變色點(diǎn)時(shí)，[MIn]=[In]，故此時(shí)lgKMIn=pM?？梢?jiàn)指示劑變色點(diǎn)的pM等于lgKMIn。即pMep=lgKMIn

如果指示劑In有酸效應(yīng)，則K’MIn=[MIn]/([M][In’])lgK’MIn=pM+lg([MIn]/[In’])當(dāng)達(dá)到指示劑的變色點(diǎn)時(shí)，[MIn]=[In’]，故此時(shí)lgK’MIn=pM?？梢?jiàn)指示劑變色點(diǎn)的pM等于lgK’MIn。即pMep=lgK’MIn

=lgKMIn–lgαIn(H)如果指示劑In有酸效應(yīng)，且金屬離子有副反應(yīng)，則K’MIn=[MIn]/([M’][In’])lgK’MIn=pM’+lg([MIn]/[In’])當(dāng)達(dá)到指示劑的變色點(diǎn)時(shí)，[MIn]=[In’]，故此時(shí)lgK’MIn=pM’。可見(jiàn)指示劑變色點(diǎn)的pM’等于lgK’MIn。即pM’ep=lgK’MIn

=pMep

–lgαM3.常用的金屬離子指示劑(1)鉻黑T(eriochromeblackT,EBT)pKa2=6.3，pKa3=11.55H2In-HIn2-In3-

紫紅

藍(lán)

橙配制方法：5g·L-1水溶液鉻黑T

(eriochromeblackT,EBT)可用于指示直接滴定的金屬(離子)直接滴定時(shí)顏色變化Mg(pH10)紫紅~藍(lán)Ca(pH10)紫紅~藍(lán)Zn(pH6.8~10)紫紅~藍(lán)Cd(pH10)紫紅~藍(lán)Mn(pH10)紫紅~藍(lán)Pb(pH10)紫紅~藍(lán)(2)二甲酚橙(xylenolorange,XO)pKa=6.3H3In4-H2In5-

黃

紅

配制方法：2g·L-1水溶液二甲酚橙(xylenolorange,XO)可用于指示直接滴定的金屬(離子)直接滴定時(shí)顏色變化Bi(pH1~2)紅~黃Cd(pH5~6)紅~黃La(pH5~6)紅~黃Pb(pH5~6)紅~黃Zn(pH5~6)紅~黃Th(pH1.6~3.5)紅~黃4.指示劑的封閉與僵化在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近，出現(xiàn)MIn絡(luò)合物顏色不變的現(xiàn)象,稱(chēng)為指示劑的封閉(blockingofindicator)；例：鉻黑T能被Fe3+、Al3+、Cu2+、Ni2+封閉，可加三乙醇胺掩蔽干擾離子防止指示劑封閉。

MIn絡(luò)合物顏色變化非常緩慢的現(xiàn)象，稱(chēng)為指示劑的僵化(ossificationofindicator)。例：PAN指示劑在溫度較低時(shí)易發(fā)生僵化；可通過(guò)加有機(jī)溶劑、及加熱的方法避免。二、絡(luò)合滴定曲線(xiàn)(重點(diǎn))1.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)(stoichiometricpoint)時(shí)金屬離子(metalion)的濃度[M]sp設(shè)金屬離子的初始濃度為cM，體積(volume)為VM(mL)，用濃度為cY的滴定劑(titrant)Y滴定，消耗的體積為VY(mL)，則M+YMYKMY=[MY]/([M][Y])化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，[M]=[Y]則[M]sp=([MY]/KMY)1/2若絡(luò)合反應(yīng)進(jìn)行得很完全，則

=[MY]+[M]≈[MY]若為等濃度滴定，則[MY]≈

cM/2則[M]sp=(cM/2KMY)1/2如果不是等濃度滴定，則

=(cMVM)/(VM+VY)[M]sp=則pMsp=1/2(lgKMY+p)若Y有副反應(yīng)，則[M]sp=則pMsp=1/2(lgK’MY+p)若M有副反應(yīng)，則[M’]sp=則pM’sp=1/2(lgK’MY+p)2.絡(luò)合滴定中pM’突躍大小(1)金屬離子濃度對(duì)pM’突躍大小的影響cM越大，pM’突躍就越大(2)K’MY對(duì)pM’突躍大小的影響a.KMY值越大，K’MY值相應(yīng)增大，pM’突躍也大。b.滴定體系的酸度越大，pH越小，α

Y(H)值越大，K’MY值越小，pM’突躍變小。c.緩沖劑或輔助絡(luò)合劑濃度越大，α

M(L)值越大，K’MY值越小，pM’突躍變小。三、終點(diǎn)誤差(titrationerror)Et(考研)林邦(Ringbom)終點(diǎn)誤差公式：ΔpM’=pM’ep-pM’sp

pM’sp=1/2(lgK’MY+p)pM’ep=lgK’MIn

-lgα

M

lgK’MIn=lgKMIn–lgαIn(H)lgK’MY=lg

KMY–lgαY

-lgαM

αY=αY(H)+αY(N)-1αM=αM(L)+αM(OH)-1αY(N)=1+KNY[N]αM(L)=1+β1[L]+β2[L]2+

···

+βn[L]n6.5.1準(zhǔn)確滴定判別式(了解)設(shè)ΔpM’=±0.2，用等濃度的EDTA滴定初始濃度為c的金屬離子M，若要求終點(diǎn)誤差Et≤±0.1%，則準(zhǔn)確滴定判別式為：≥106

≥66.5準(zhǔn)確滴定與分別滴定判別式(了解)設(shè)ΔpM’=±0.2，用等濃度的EDTA滴定初始濃度為c的金屬離子M，若要求終點(diǎn)誤差Et≤±0.3%，則準(zhǔn)確滴定判別式為：≥105

≥56.5.2分別滴定判別式(了解)考慮到混合離子中選擇滴定的允許誤差較大，所以設(shè)ΔpM’=±0.2，若要求終點(diǎn)誤差Et≤±0.3%，則分別滴定的判別式為：Δlg(K’csp)≥56.6

絡(luò)合滴定中酸度的控制

(了解)6.6.1單一離子絡(luò)合滴定的適宜酸度(acidity)范圍：lgKMY’=lg

KMY–lgαY(H)準(zhǔn)確滴定判別式為:≥6lgαY(H)=lg

KMY–lgKMY’最高酸度練習(xí)題：按照下列數(shù)據(jù)回答問(wèn)題金屬離子絡(luò)合劑絡(luò)合物lgK穩(wěn)

pHlgαY(H)

Fe(Ⅲ)Y25.11.216.98HgY21.72.013.51CuY18.803.010.60Fe(Ⅱ)Y14.325.16.26CaY10.697.62.68(1)Fe(Ⅲ)Y、HgY、CuY、Fe(Ⅱ)Y、CaY中哪一個(gè)穩(wěn)定性最大？(2)若金屬離子濃度均為0.02mol/L，用等濃度的EDTA分別準(zhǔn)確滴定每種離子允許的最低pH？解：(1)lgK穩(wěn)值越大，表示絡(luò)合物穩(wěn)定性越大，F(xiàn)e(Ⅲ)Y的lgK穩(wěn)為25.1，較其它幾種都大，故Fe(Ⅲ)Y穩(wěn)定性最大。

(2)csp=10-2mol/L，則lgK’≥8，只考慮酸效應(yīng)，故lgK’=lgK-lgαY(H)對(duì)Fe(Ⅲ)離子,最低pH為1.2,lgK’=25.1-16.98=8.12對(duì)Hg離子,最低pH為2.0,lgK’=21.7-13.51=8.19對(duì)Cu離子,最低pH為3.0,lgK’=18.80-10.60=8.20對(duì)Fe(Ⅱ)離子,最低pH為5.1,lgK’=14.32-6.26=8.06對(duì)Ca離子,最低pH為7.6,lgK’=10.69-2.68=8.01EDTA的酸效應(yīng)曲線(xiàn)在沒(méi)有輔助絡(luò)合劑存在時(shí)，金屬離子由于水解(hydrolysis)應(yīng)析出沉淀(precipitation)(尤其是高價(jià)金屬離子)，影響絡(luò)合反應(yīng)的進(jìn)行，不利于滴定。因此，在絡(luò)合滴定中，求水解酸度也是必要的。一般粗略計(jì)算時(shí)，可直接應(yīng)用氫氧化物的溶度積求水解酸度，忽略氫氧基絡(luò)合物，離子強(qiáng)度等因素的影響。但對(duì)極少數(shù)氫氧化物溶解度較大時(shí)，粗略計(jì)算值出入較大。適宜酸度=最高酸度~水解酸度6.6.2分別滴定的酸度控制例題：設(shè)計(jì)以二甲酚橙為指示劑，用0.02mol·L-1的EDTA滴定濃度均為0.02mol·L-1的Bi3+和Pb2+混合溶液。(設(shè)ΔpM=±0.2，要求終點(diǎn)誤差Et≤±0.3%。)解：

=(27.94-2)-(18.04-2)=9.9＞5(1)滴定Bi3+的最高酸度：lgαY(H)=lg

KBiY–lgKBiY’=27.94-(5+2)=20.94查表得pH約為0.5。(2)滴定Bi3+的最低酸度：計(jì)算水解酸度(已知Bi(OH)3的溶度積常數(shù)Ksp

=4×10-31)[OH-]=(4×10-31/0.02)1/3

=2.7×10-10mol·L-1pH=4.43實(shí)際上，當(dāng)pH較大時(shí)，終點(diǎn)會(huì)出現(xiàn)返紅現(xiàn)象，這是Pb2+與二甲酚橙絡(luò)合所造成的結(jié)果。滴定Bi3+到達(dá)終點(diǎn)時(shí)，[Pb]=0.01mol·L-1，pPb=2.0，減小pH可使K’PbIn減小，相應(yīng)pPbep也減小，當(dāng)pPbep減小到2.0以下時(shí)，就不會(huì)出現(xiàn)返紅現(xiàn)象。一般控制pH約1.0左右。(3)滴定Pb2+的最高酸度：lgαY(H)=lg

KPbY–lgKPbY’=18.04-(5-lg0.0067)=10.87查表得pH約為2.9。(4)滴定Pb2+的最低酸度：計(jì)算水解酸度(已知Pb(OH)2的溶度積常數(shù)Ksp

=10-14.93)[OH-]=(10-14.93/0.01)1/2

=10-6.46mol·L-1pH=7.54由于二甲酚橙指示劑只適用于pH≤6.0，所以滴定Pb2+的pH約為5~6。6.7

提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑(了解)Δlg(K’csp)=≥5

即≥5當(dāng)Δlg(K’csp)＜5時(shí)，滴定M時(shí)，N必然產(chǎn)生干擾。設(shè)法降低值，一般有三種途徑。(1)采用絡(luò)合掩蔽法和沉淀掩蔽法，降低N離子的游離濃度。(2)采用氧化還原掩蔽法，改變N離子的價(jià)態(tài)，降低KNY值或使N不與Y絡(luò)合。(3)選擇其它的氨羧絡(luò)合劑或多胺類(lèi)螯合劑。6.7.1絡(luò)合掩蔽法(重點(diǎn))掩蔽劑被掩蔽的金屬離子pH條件三乙醇胺Al3+,Fe3+,Sn4+

10氟化物Al3+,Sn4+＞4乙酰丙酮Al3+,Fe3+5~6鄰二氮菲Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Cd2+,Hg2+

5~6氰化物Zn2+,Cu2+,Co2+,Ni2+,Cd2+,Hg2+,

Fe2+10二巰基丙醇Zn2+,Pb2+,Bi3+,Sb2+,Sn4+,Cd2+,

Cu2+10硫脲Hg2+,Cu2+弱酸性使用三乙醇胺時(shí)，應(yīng)在酸性溶液中加入，然后調(diào)節(jié)pH至10。如果原溶液是堿性，應(yīng)先酸化再加入，否則已水解的高價(jià)金屬離子不易被它掩蔽。KCN必須在堿性溶液中使用，否則生成劇毒性HCN氣體。滴定后的溶液應(yīng)加入過(guò)量的FeSO4，使之生成穩(wěn)定的Fe(CN)64-，以防污染環(huán)境。練習(xí)題：如何測(cè)定Al3+,Zn2+兩種離子共存溶液中的Zn2+？可在溶液中加入NH4F,F-和Al3+可以生成穩(wěn)定的AlF63-配離子,溶液中Al3+濃度降到很低,因而對(duì)EDTA的影響很小,故可以在pH5~6時(shí)用EDTA選擇性滴定Zn2+。指示劑選擇二甲酚橙。6.7.2沉淀掩蔽法(了解)沉淀掩蔽法的缺點(diǎn)：(1)某些沉淀反應(yīng)進(jìn)行不完全，掩蔽效率有時(shí)不高。(2)發(fā)生沉淀反應(yīng)時(shí)，通常伴隨共沉淀現(xiàn)象，影響滴定的準(zhǔn)確度。當(dāng)沉淀能吸附金屬離子指示劑時(shí)，會(huì)影響終點(diǎn)觀(guān)察。(3)某些沉淀顏色很深，或體積龐大，妨礙終點(diǎn)觀(guān)察。練習(xí)題：如何測(cè)定Ca2+,Mg2+共存溶液中的Ca2+？用EDTA滴定Ca2+先加入NaOH使溶液pH＞12,Mg2+與強(qiáng)堿生成Mg(OH)2沉淀,消除了對(duì)測(cè)定Ca2+干擾。指示劑選擇鈣指示劑。6.7.3氧化還原掩蔽法(了解)lg

KFe(Ⅲ)Y=25.1，lgK

Fe(Ⅱ)Y=14.33當(dāng)Fe3+與一些lgKMY與其相近的離子如Bi3+，Sn4+，Hg2+等共存時(shí)，可將溶液中的Fe3+還原為Fe2+

，增大Δlg(K’csp)值，達(dá)到選擇滴定上述離子的目的。6.7.4其它滴定劑的應(yīng)用(了解)1.EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)金屬離子Mg2+Ca2+lgKM-EGTA5.2110.97lgKM-EDTA8.710.69可以看出,在Mg2+存在下測(cè)定Ca2時(shí),可用EGTA直接滴定,△lgK=10.97-5.21=5.76＞5,滴定誤差小于0.3%,比用EDTA滴定提高了