南昌大學2005年物理化學（分析方向）考研真題

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注：考生請在答題紙上答題，不得在本試題紙上答題和寫本人姓名或考生編號等，否則以舞弊處理！

南昌大學2005年攻讀碩士學位研究生入學考試試題

報考專業(yè)：____分析化學___考試科目：_______物理化學______(A)

一、選擇題(共17題30分)

1.2分(7477)

7477

在堿性溶液中，HCOH還原HAuCl4制備金溶膠：

HAuCl4＋5NaOH─→NaAuO2＋4NaCl＋3H2O

2NaAuO2＋3HCHO＋NaOH─→2Au＋3HCOONa＋2H2O

其穩(wěn)定劑是：()

(A)NaCl(B)NaAuO2

(C)NaOH(D)HCOONa

2.2分(4151)

4151

+-

298K時，應用鹽橋將反應H+OH=H2O(l)設計成的電池是：（）

-+

(A)Pt,H2|OH||H|H2,Pt

+-

(B)Pt,H2|H||OH|H2,Pt

+-

(C)Pt,O2|H||OH|O2,Pt

+-

(D)Pt,H2|H||OH|O2,Pt

3.2分(0483)

0483

++

標準離子生成焓取H的摩爾生成焓為零,即ΔfHm(H,∞,aq)=0。在此規(guī)定下,H2的

摩爾生成焓ΔfHm(H2,g)為何值?()

(A)為零(B)大于零

(C)小于零(D)不定

4.2分(5561)

5561

k1k2

平行反應AB(1)；AD(2)，其反應（1）和（2）的指前因子相

-1-1

同而活化能不同，E1為120kJ·mol，E2為80kJ·mol，則當在1000K進行時，兩個反應速

率常數(shù)的比是：()

-32

(A)k1/k2=8.138×10(B)k1/k2=1.228×10

-54

(C)k1/k2=1.55×10(D)k1/k2=6.47×10

5.2分(7303)

7303

使用瑞利(Reyleigh)散射光強度公式，在下列問題中可以解決的問題是：()

(A)溶膠粒子的大小

(B)溶膠粒子的形狀

(C)測量散射光的波長

(D)測量散射光的振幅

6.2分(4248)

4248

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2+-

某電池反應為2Hg(l)＋O2＋2H2O(l)＝2Hg＋4OH,當電池反應達平衡時,電池

的E必然是:()

(A)E>0(B)E=E

(C)E<0(D)E=0

7.2分(0484)

0484

計算化學反應的熱效應,下述說法哪些正確?()

(1)在同一算式中必須用同一參比態(tài)的熱效應數(shù)據(jù)

(2)在同一算式中可用不同參比態(tài)的熱效應數(shù)據(jù)

(3)在不同算式中可用不同參比態(tài)的熱效應數(shù)據(jù)

(4)在不同算式中必須用同一參比態(tài)的熱效應數(shù)據(jù)

(A)1,3(B)2,4

(C)1,4(D)2,3

8.2分(5268)

5268

3-1-1-3

某反應物起始濃度相等的二級反應，k=0.1dm·mol·s，c0=0.1mol·dm，當反應率降

低9倍所需時間為：()

(A)200s

(B)100s

(C)30s

(D)3.3s

9.2分(4521)

4521

下列4組組成不同的混合溶液,當Pb(s)插入各組溶液時,金屬Sn有可能被置換出來的

是：()

已知(Sn2+,Sn)＝－0.136V,(Pb2+,Pb)＝－0.126V.

(A)a(Sn2+)＝1.0,a(Pb2+)＝1.0

(B)a(Sn2+)＝0.1,a(Pb2+)＝1.0

(C)a(Sn2+)＝1.0,a(Pb2+)＝0.1

(D)a(Sn2+)＝0.5,a(Pb2+)＝0.5

*.2分(0303)

0303

某理想氣體從同一始態(tài)(p1,V1,T1)出發(fā),分別經(jīng)恒溫可逆壓縮和絕熱可逆壓縮至同一壓力p2,若

環(huán)境所做功的絕對值分別為WT和WA,問WT和WA的關系如何?

()

(A)WT>WA(B)WT<WA

(C)WT=WA(D)WT和WA無確定關系

11.2分(5271)

5271

一級反應完成99.9%所需時間是完成50%所需時間的：()

(A)2倍

(B)5倍

(C)10倍

(D)20倍

12.2分(4402)

4402

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有電池反應：

1

(1)Cu(s)+Cl(p)─→Cu2+(a=1)+Cl-(a=1)E

221

2+-

(2)Cu(s)+Cl2(p)─→Cu(a=1)+2Cl(a=1)E2

則電動勢E1/E2的關系是：()

(A)E1/E2=1/2

(B)E1/E2=1

(C)E1/E2=2

(D)E1/E2=1/4

13.2分(0507)

0507

計算298K下，CO(g)和CH3OH(g)的標準生成焓，并計算反應CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)的標

準焓變。已知如下燃燒焓數(shù)據(jù)：

$-1

ΔcHm(298K)(CH3OH(g))=-763.9kJ·mol(1)

-1

ΔcH(298K)(C(s))=-393.5kJ·mol(2)

-1

ΔcH(298K)(H2(g))=-285.8kJ·mol(3)

-1

ΔcH(298K)(CO(g))=-283.0kJ·mol(4)

14.1分(2028)

2028

由滲透壓法測得的分子量為：()

(A)重均分子量(B)粘均分子量

(C)數(shù)均分子量(D)上述都不是

15.1分(3144)

3144

H2S氣體通入較多的NH3(g)，可以有兩種反應發(fā)生（氣體當理想氣體）：

$$

(1)NH3(g)＋H2S(g)＝NH4HS(g)ΔrGm1,ΔrGm1,Kp1,Kp1

$$

(2)NH3(g)＋H2S(g)＝NH4HS(s)ΔrGm2,ΔrGm2,Kp2,Kp2

下述結論正確的是：()

(A)ΔrGm1≠ΔrGm2,ΔrG≠ΔrG,K≠K,Kp1≠Kp2

(B)ΔrGm1＝ΔrGm2,ΔrG≠ΔrG,K≠K,Kp1≠Kp2

(C)ΔrGm1＝ΔrGm2,ΔrG＝ΔrG,K≠K,Kp1≠Kp2

(D)ΔrGm1≠ΔrGm2,ΔrG≠ΔrG,K≠K,Kp1＝Kp2

16.1分(4439)

4439

銀鋅電池Zn│Zn2+‖Ag+│Ag的(Zn2+/Zn)=-0.761V，

(Ag+/Ag)=0.799V，則該電池的標準電動勢E是：()

(A)1.180V

(B)2.359V

(C)1.560V

(D)0.038V

17.1分(0386)

0386

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0

若以B代表化學反應中任一組分，nB和nB分別表示任一組分B在ξ=0及反應進度為ξ時

的物質的量，則定義反應進度為：()

(A)ξ=-nB

(B)ξ=nB-

(C)ξ=(nB-)/νB

(D)ξ=(-nB)/νB

二、填空題(共15題30分)

18.2分(1815)

1815

已知A,B兩組分可構成理想液體混合物,且該混合物在p下沸點為373.15K。若A,B兩組分在

373.15K時的飽和蒸氣壓為106658Pa和79993Pa,則該理想液體混合物的組成為____________,

沸點時氣相的組成為__________________。

19.2分(7555)

7555

乳狀液可分O/W型和W/O型。一般說來,若乳化劑是憎水性的,形成的是_______型乳狀液;

若乳化劑是親水性的,形成的是_________型乳狀液。

20.2分(2899)

2899

25°C時，水的飽和蒸氣壓為3.133kPa，水蒸氣的標準生成自由能為228.60kJmol-1，則

液態(tài)水的標準生成自由能為kPa。

21.2分(4233)

4233

反應Zn(s)+2HCl(a1)＝ZnCl2(a2)+H2(g)，已知25℃，

$2+-1-1

fGm(Zn)值為-147.19kJ·mol，(m=1mol·kg)，利用電化學方法判斷

-82+5

25℃，當p=101325Pa，a+=10，a(Zn)=10的條件下，反應的方向為

H2H

。（寫出基本公式，然后判斷）

22.2分(0159)

0159

某化學反應在恒壓、絕熱和只做膨脹功的條件下進行,系統(tǒng)的溫度由T1升高至T2,

則此過程的焓變零;如果這一反應在恒溫T1、恒壓和只做膨脹功的條件下進行,

則其焓變零。

23.2分(5210)

5210

3

O3分解反應為2O3─→3O2，在一定溫度下,2.0dm容器中反應。

-2-3-1

實驗測出O3每秒消耗1.50×10mol,則反應速率為_______________mol·dm·s

氧的生成速率為_______________mol·dm-3·s-1,d/dt為_______________。

mol·dm-3·s-1.

24.2分(2068)

2068

純?nèi)軇┲屑尤苜|后,會使溶液的蒸氣壓下降,沸點升高,凝固點降低。這種說法只有在__

________________________________前提下才是正確的。

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25.2分(7487)

7487

-3-3

由等體積的1mol·dmKI和0.8mol·dmAgNO3溶液制備的AgI溶膠，分別加入K3[Fe(CN)6]，NaNO3，MgSO4

和FeCl3時，其聚沉值最小者是___________________。

26.2分(3260)

3260

$2

答：rmHRT（）/；0（2分）

27.2分(4407)

4407

電池Hg│Hg2Cl2│HCl(a)│Cl2(p)│(Pt)

在25℃,a=0.1時,E=1.135V

a=0.01時,E=______

28.2分(0093)

0093

敞開體系的熱力學第一定律表達式為;其適用條件

是。

29.2分(5720)

5720

在恒溫下，加入催化劑能加快反應速率的原因是由于。

而升高溫度能增加反應速率的原因是由于。

30.2分(7259)

7259

沉降系數(shù)(S)的物理意義是，在重力場中和離心

場中的表達式分別是和。

31.2分(4217)

4217

欲測量下列電池的電動勢，與電位差計負極端相連的是該電池的p1端還是p2

端？()

Pt│H2(p1=0.1p)│HCl(aq)│H2(p2=p)│Pt

32.2分(0101)

0101

如圖。兩條等溫線的溫度分別為Ta，Tb。1mol理想氣體經(jīng)過路徑1231的W錯誤!未找到引用源。與經(jīng)過

路徑4564的W錯誤!未找到引用源。大小關系是。

三、計算題(共7題65分)

33.15分(0957)

0957

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4gAr（可視為理想氣體，其摩爾質量M(Ar)=39.95g·mol-1）在300K時,壓力為506.6kPa，

今在等溫下反抗202.6kPa的恒定外壓進行膨脹。試分別求下列兩種過程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔF

和ΔG。

（1）若變化為可逆過程；

（2）若變化為不可逆過程。

34.10分(2962)

2962

若將1molH2和3molI2引入一容積為V，溫度為T的燒瓶中，當達到平衡時得到xmol的

HI，此后再引入2molH2，新達平衡后得到2xmol的HI。

(1)寫出Kp，Kc，Kx，Km之間的關系；

(2)求該溫度下的Kp。

35.10分(3636)

3625

-3

用0.1A的電流，從200ml濃度為0.1mol·dm的AgNO3溶液中分離Ag，從溶液中分離出一半銀所需

時間為：（）

(A)10min(B)16min

(C)100min(D)160min

36.10分(5425)

5425

某有機化合物A,在酸的催化下發(fā)生水解反應,在323K,pH＝5的溶液中進行時,其

半衰期為69.3min,在pH＝4的溶液中進行時,其半衰期為6.93min,且知在兩個pH值

的各自條件下,t1均與A的初始濃度無關,設反應的速率方程為：

2

－d[A]/dt＝k[A][H+]

試計算：(1),的值

(2)在323K時，反應速率常數(shù)k

(3)在323K時,在pH＝3的水溶液中,A水解80％需多少時間?

37.10分(6688)

6688

已知水在293K時的表面張力=0.07275N·m-1,摩爾質量M=0.018kg·mol-1,

密度=103kg·m-3。273K時水的飽和蒸氣壓為610.5Pa，在273–293K溫度

-1-9

區(qū)間內(nèi)水的摩爾氣化熱VapHm=40.67kJ·mol，求293K水滴半徑R′=10m

時，水的飽和蒸氣壓。

38.5分(4928)

4928

298K，p壓力時，用鐵Fe(s)為陰極，C（石墨）為陽極，電解6.0mol·kg-1

的NaCl水溶液，若H2(g)在鐵陰極上的超電勢為0.20V，O2(g)在石墨陽極上的超

電勢為0.60V，試說明兩極上首先發(fā)生的反應？計算至少需加多少外加電壓電解才能

進行。設活度系數(shù)均為１。