用原子吸收光譜法測定植物藥材中鉛、鎘、汞

用原子吸收光譜法測定植物藥材中鉛、鎘、汞

中醫(yī)藥的重金屬污染一直是影響中醫(yī)藥出口的重要因素。我們借鑒了食品中重金屬的測試方法，研究并制定了植物中重金屬的測定方法。國標法中鉛、鎘和汞樣品的消解方法,或是采用濕法消化或是采用壓力溶彈消解法,樣品空白值高,費時費力,消化效果不穩(wěn)定,操作繁瑣。中藥材中含鹽量較多,常規(guī)消化方法不易消解完全。而在本次研究中我們采用的微波消解的方法,不受外界環(huán)境的影響,消化效果穩(wěn)定,快速簡便。既可以保證樣品消解完全,有不會造成測定元素的損失。用此方法完成了23種264份中藥材的重金屬測定工作,得到了滿意的結(jié)果。此方法同樣適用于食品樣品中鉛、鎘和汞的測定。1材料和方法1.1微波樣品制備VarianAA-800型石墨爐原子吸收分光光度計;鉛空心陰極燈;鎘空心陰極燈;F723-S雙光束型數(shù)字顯示測汞儀;MDS-2000型微波樣品制備裝置。Zeeman背景扣除;儀器參數(shù)見表1。1.2標準物質(zhì)鉛、鎘和汞標準溶液1000.0mg/L(購于國家標準物質(zhì)中心)。1.3樣品溶液的配制所用水均為雙蒸水,比電阻在8×105Ω以上;所用硝酸均為北京化學(xué)試劑研究所生產(chǎn)的BV-I級硝酸。0.5%硝酸:取0.5ml硝酸加雙蒸水稀釋至100ml。70%硝酸:取70ml硝酸加雙蒸水稀釋至100ml。5%硝酸-0.05%重鉻酸鉀溶液:稱取0.05g重鉻酸鉀(優(yōu)極純)溶于雙蒸水中,加入5ml硝酸,用雙蒸水稀釋至100ml。2.5%磷酸氫二銨溶液(基體改進劑):取2.5g特純磷酸氫二銨溶于雙蒸水中定容至100ml。10%氯化亞錫溶液:稱取氯化亞錫(分析純)10g,溶于20ml濃鹽酸中,加雙蒸水稀釋至100ml。鉛工作溶液:將鉛標準溶液以0.5%硝酸逐級稀釋至50.0ng/ml。鎘工作溶液:將鎘標準溶液以0.5%硝酸逐級稀釋至5.0ng/ml。汞工作溶液:將汞標準溶液以5%硝酸-0.05%重鉻酸鉀溶液逐級稀釋至2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ng/ml的溶液。2測量步驟2.1微波消化法取樣品于60℃干燥4h,粉碎,過五號篩,精密稱取0.3000～0.5000g于微波消化罐中,加70%硝酸5ml,蓋好內(nèi)蓋,旋緊外蓋,放入微波消解裝置,按照預(yù)先設(shè)定的程序(見表2)進行升溫消化,待消化完畢后,取出消化罐,將消化液定量移入10.0ml比色管中,用雙蒸水少量多次洗罐,稀釋至刻度,混勻,即供試樣液。同樣做試劑空白液。2.2標準曲線的制備2.2.1磷酸氫二銨分光光度法分別取50.0ng/ml鉛工作液0.0、5.0、10.0、15.0、20.0μl,2.5%磷酸氫二銨溶液5.0μl,進樣總體積30.0μl,注入石墨爐,在調(diào)整好的儀器條件下測定。2.2.2硫酸氫二銨分光光度法分別取5.0ng/ml鎘工作液0.0、1.0、2.0、4.0、5.0μl,2.5%磷酸氫二銨溶液5.0μl,進樣總體積25.0μl,注入石墨爐,在調(diào)整好的儀器條件下測定。2.2.3汞工作溶液10.0取5.0ml濃度分別為0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ng/ml的汞工作溶液,于20ml還原瓶中,加入1.0ml10%氯化亞錫溶液,迅速蓋蓋測定。2.3樣品含量的測量2.3.1標準曲線的測定為了消除干擾,改進基體效應(yīng),根據(jù)樣品干擾情況,加入基體改進劑2.5%的磷酸氫二銨5.0μl,樣品加入量20.0μl,總進樣量為30.0μl,調(diào)整好儀器條件,將樣液注入石墨爐測定鉛、鎘的含量,每次測定的同時測定標準曲線和試劑空白。2.3.2樣品中的鉛含量測定取5.0ml消化液于20.0ml還原瓶中,加入1.0ml10%氯化亞錫溶液,將所得信號值在標準曲線上查出含量,換算成樣品汞含量。2.4分析的質(zhì)量保證每做一批樣品,同時測定標準參考物質(zhì)中相應(yīng)元素的含量。3結(jié)果3.1儀器相關(guān)系數(shù)k3.1.1鉛的線形范圍為0.0～50.0μg/L,回歸方程為A=0.013C+0.0019,相關(guān)系數(shù)r=0.9998。其中C為溶液的濃度,A為儀器信號值。3.1.2鎘在0.0～5.0μg/L范圍內(nèi)為一光滑曲線。3.1.3汞的線形范圍為0.0～50.0μg/L,回歸方程為A=3.000C-0.200,相關(guān)系數(shù)r=1.0000。3.2檢出限、定量限、標準差按照鉛、鎘和汞的測定步驟和方法,測定了8次試劑空白值,結(jié)果列于表3中。根據(jù)Keith的表示方法,檢出限(LOD)為3倍空白值的標準差,定量限(LOQ)為10倍空白值的標準差。所以鉛、鎘、汞的LOD分別為0.006mg/kg,0.208μg/kg和0.026μg/kg,LOQ分別為0.019mg/kg,0.694μg/kg和0.087μg/kg。3.3相對標準偏差和汞的測定3.3.1質(zhì)控樣品精密度實驗取標準物質(zhì)NBS1570菠菜粉,按照樣品測定條件重復(fù)測定8次,鉛測定結(jié)果為1.002、1.088、1.177、1.193、1.198、1.177、1.397μg/g,相對標準偏差(RSD)為7.7%。鎘測定結(jié)果為1.248、1.460、1.272、1.349、1.202、1.618、1.296、1.199μg/g,相對標準偏差(RSD)為10.8%。汞的測定結(jié)果為0.0336、0.0324、0.0304、0.0352、0.0289、0.0333、0.0289、0.0316μg/g,相對標準偏差(RSD)為:7.2%。3.3.2質(zhì)控樣品回收實驗NBS標準物質(zhì)1570菠菜粉重復(fù)測定8次的鉛的回收率為83.5%～116.5%,鎘的回收率為80.0%～107.9%,汞的回收率為96.3%～117.3%。3.4種植物藥材鉛、鎘和汞對gsd的影響取有代表性植物藥材樣品,按照樣品測定條件每份樣品重復(fù)測定8次,結(jié)果見表4。表4表明8種植物藥材鉛測定的RSD在1.6%～8.4%,鎘測定的RSD在6.2%～15.9%,汞測定的RSD在0.64%～14.3%。由此可以看出此方法的重現(xiàn)性是較理想的。3.5重金屬含量的測定由表5可以看出,此