基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成與應(yīng)用研究

基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成與應(yīng)用研究1、前言配位聚物〔coordinationpolymers〕,是由過渡金屬和有機(jī)配體自組裝,在空間上形成一維、二維或三維的無限結(jié)構(gòu)。這類無機(jī)-有機(jī)雜化復(fù)合聚合物材料結(jié)構(gòu)多樣、性能優(yōu)異,作為功能材料如選擇性催化分子識(shí)別、氣體吸附、離子交換、超高純度別離材料,生物傳導(dǎo)材料,光電材料,新型半導(dǎo)體材料,磁性材料和芯片開發(fā)等領(lǐng)域顯示了誘人的應(yīng)用前景。因此,這方面的研究成為20世紀(jì)90年代后化學(xué)和材料學(xué)科中最為活潑的研究領(lǐng)域之一。深入地了解配位聚合物的合成、結(jié)構(gòu)、性能及應(yīng)用是近年來化學(xué)家和材料科學(xué)家追求的目標(biāo)。目前,這類化合物的研究根本上集中在以有機(jī)橋基和金屬離子為單元構(gòu)筑【1—3】的各類具有功能特性的聚合物。最近10年內(nèi)有許多文獻(xiàn)【4—6】報(bào)道了該類物質(zhì)的特殊理化性質(zhì),如催化性能、手性、導(dǎo)電性、發(fā)光性、磁性、非線性光學(xué)性能和多孔性。在含氮雜環(huán)配體當(dāng)中，以吡嗪及其相關(guān)的各種衍生物為配體而合成的配合物在含氮芳香雜環(huán)為配體的配合物家族中占據(jù)有非常重要的位置。它們以其特有的配位結(jié)構(gòu)和配位性質(zhì)而被配位化學(xué)工作者所重視。本綜述主要探討以吡嗪及其衍生物為有機(jī)配體的相關(guān)配位聚合物的研究工作情況。2、有機(jī)配體的設(shè)計(jì)現(xiàn)已得知，多核配合物中配位原子的電子密度與其橋聯(lián)金屬離子間的磁耦合作用有著密切的關(guān)聯(lián)因素，特別是橋聯(lián)配體[7-38]的配位原子的電子密度直接影響著其橋聯(lián)金屬離子間的磁相互作用的大小。配位原子的電子密度大，那么其橋聯(lián)金屬離子間的磁相互作用就強(qiáng)；反之，其磁相互作用就弱。因此，為了獲得具有較強(qiáng)的磁耦合性質(zhì)的橋聯(lián)多核配合物，應(yīng)設(shè)計(jì)、合成那些含有較大電子密度的配位原子的配體。理論和實(shí)驗(yàn)均已證實(shí)，氮雜環(huán)化合物中氧原子的電子密度遠(yuǎn)大于其相應(yīng)的氮雜環(huán)中氮原子的電子密度[39-40]。因此，氮雜環(huán)氮氧化物中氧原子較相應(yīng)的氮雜環(huán)化合物中氮原子具有強(qiáng)的配位能力而可形成強(qiáng)的配位鍵。文獻(xiàn)報(bào)道了吡啶類氮氧化物橋聯(lián)雙核Cu(II)配合物與其橋聯(lián)Cu(II)離子間產(chǎn)生了強(qiáng)的磁耦合作用[41-42]；文獻(xiàn)也報(bào)道了含有吡嗪類氮氧化物橋聯(lián)配體的多核配合物中其磁耦合作用強(qiáng)于相應(yīng)的含有吡嗪類為橋聯(lián)配體的配合物中金屬離子的磁相互作用的實(shí)例[43]。羧酸配體是最常見的配體，這類配體本身具有很多優(yōu)點(diǎn):首先,含有多個(gè)橋聯(lián)局部,與金屬離子有多種配位模式,可以產(chǎn)生更多結(jié)構(gòu);其次,根據(jù)去質(zhì)子的程度,配體本身可以同時(shí)作為氫鍵受體和給體。多齒螯合配位鍵的穩(wěn)定性和芳香族羧酸配體的剛性結(jié)構(gòu)保證了吸附和脫附后配合物結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定。一些剛性的多羧酸配體如對(duì)苯二酸〔BDC〕、均苯三酸〔BTC〕和苯均四酸〔BTEC〕及其衍生物和類似物可以得到具有選擇性吸附性質(zhì)的、較穩(wěn)定的“沸石〞結(jié)構(gòu)【44—48】。草酸離子作為一種剛性的雙齒配體,具有不同的配位模式,鍵合能力較強(qiáng),還可以橋聯(lián)多個(gè)金屬中心,與過渡金屬、主族金屬和稀土元素反響,得到了一系列0—3D拓展結(jié)構(gòu)【49-52】。其中最常見的是2D蜂窩結(jié)構(gòu),這種結(jié)構(gòu)使得分子類型和孔洞功能具有很大的可變性。低維草酸結(jié)構(gòu)的一個(gè)共同特征是存ππ或其他弱相互作用,在一定程度上增大了結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性。草酸本身具有特殊的電子離域效應(yīng),可以作為順磁金屬離子的媒介,制備具有磁學(xué)性質(zhì)的化合物。含氮雜環(huán)氮氧化物不僅在磁學(xué)性質(zhì)方面顯示了其特有的強(qiáng)橋聯(lián)耦合性質(zhì)，在非線性光學(xué)性質(zhì)方面也顯示了其獨(dú)特的性質(zhì)。例如，4－硝基吡啶氮氧化物由于其基態(tài)時(shí)較小的偶極矩和激發(fā)態(tài)時(shí)較大的偶極矩而使其作為橋聯(lián)配體的一維Cd(II)配合物顯示有極強(qiáng)的二階非線性光學(xué)性質(zhì)[53-54]。因此，設(shè)計(jì)合成含有吡啶類氮氧化物、吡嗪類氮氧化物為橋聯(lián)配體的新型多核配合物并研究其結(jié)構(gòu)特征對(duì)于日后其磁學(xué)及光學(xué)性質(zhì)研究具有重要的理論和實(shí)驗(yàn)指導(dǎo)意義。3、基于吡嗪及其衍生物的配位聚合物的合成在含氮雜環(huán)配體當(dāng)中，以吡嗪及其相關(guān)的各種衍生物為配體而合成的配合物在含氮芳香雜環(huán)為配體的配合物家族中占據(jù)有非常重要的位置。它們以其特有的配位結(jié)構(gòu)和配位性質(zhì)而被配位化學(xué)工作者所重視。吡嗪與CuBr2(或CuCl2)反響而形成的二維結(jié)構(gòu)的配合物[55]，其中，吡嗪以其兩氮原子配位于Cu(II)離子而形成一維鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu)。由于吡嗪與鹵素離子作為混合橋聯(lián)配體而使該配合物形成了復(fù)雜的磁耦合路徑，從而給磁學(xué)工作者提供了探索研究復(fù)雜磁耦合體系的一個(gè)極佳的實(shí)例。吡嗪和過氧硫酸根作為混合橋聯(lián)配體與二價(jià)銀離子配位形成的三維結(jié)構(gòu)中由于吡嗪配位而形成的二維層狀結(jié)構(gòu)[56]。二價(jià)銀的化合物是非常難于制備合成，但由于吡嗪的配位特性而導(dǎo)致了這一配合物的生成。該配合物的合成對(duì)于研究Ag(II)類配合物的磁相互作用提供了研究實(shí)例。吡嗪與Ru(II)所形成的三角形狀三核配合物[57]。一般而言，吡嗪作為橋聯(lián)配體而形成的配合物通常為矩形網(wǎng)格結(jié)構(gòu)。而形成三角狀的配位結(jié)構(gòu)實(shí)屬罕見。這充分說明了吡嗪化合物的配位多樣特性。吡嗪與苯甲酸根離子作為混合橋聯(lián)配體與Zn(II)所形成的二維層型結(jié)構(gòu)[58]。一般而言，當(dāng)吡嗪化合物與其它配體共同參與配位時(shí)，由于配體間的相互搭配而形成了各種結(jié)構(gòu)不同的配合物。與吡嗪類配位化合物相比擬，以吡嗪衍生物為配體的配合物其配位模式那么較為復(fù)雜，從而所得配合物的結(jié)構(gòu)也更為豐富。以吡嗪衍生物為配體的化合物，主要有吡嗪的2,3,5,6-位被甲酸根局部取代和全部取代的各類的化合物，如：2－甲酸吡嗪[59-63]；2,3-二甲酸吡嗪[64-68]，2,5-二甲酸吡嗪[69-70]；2,6-二甲酸吡嗪[71]，2,3,5-三甲酸吡嗪[72]，2,3,5,6-四甲酸吡嗪[73-75]。由于有羧酸基團(tuán)的存在，因此，這類化合物中的羧酸基團(tuán)的氧原子與吡嗪氮原子共同參與配位而形成了各種不同結(jié)構(gòu)種類新穎配位化合物。除羧酸類取代基外，甲基類取代的衍生物也常常作為配體而與各種金屬離子配位而形成各種結(jié)構(gòu)的配合物[76]。含有吡嗪基團(tuán)和吡啶基團(tuán)的醚類化合物，以該類化合物為橋聯(lián)配體而合成的一系列新型超分子配合物已有文獻(xiàn)報(bào)道[77]，其中包含有首例手性二維網(wǎng)狀配合物[78]。此外，苯并吡嗪[79]，2-丁基-3-甲基吡嗪[80]等化合物為配體的配合物也有文獻(xiàn)報(bào)道。總之，吡嗪及其衍生物在配位化學(xué)學(xué)科中扮演了非常重要的角色。4、基于該類配體的配位聚合物的應(yīng)用研究L.S.Zheng課題組于2006年報(bào)道了吡嗪及其衍生物、經(jīng)典Keggin型雜多與Cu(II)在水熱條件下形成的五個(gè)不同結(jié)構(gòu)的配合物[81]如圖1-1，討論了有機(jī)配體空間位阻效應(yīng)對(duì)化合物框架結(jié)構(gòu)的影響。這是有機(jī)配體空間位阻調(diào)控含多酸配合物結(jié)構(gòu)的一個(gè)典型例子。圖1-1吡嗪及其衍生物與Cu(II)及PW12O403-形成的配合物的結(jié)構(gòu)在超分子化學(xué)領(lǐng)域，主客體單元經(jīng)由分子識(shí)別作用自組裝構(gòu)筑成新型超分子實(shí)體或功能性分子器件是一個(gè)倍受關(guān)注的研究領(lǐng)域,其本質(zhì)是效仿自然界廣泛存在的分子識(shí)別過程[82]。在超分子組裝體的構(gòu)筑過程中，陰離子被廣泛用作客體單元并在組裝中起到模板劑或結(jié)構(gòu)導(dǎo)向的作用[83,84]。與簡單的無機(jī)陰離子相比，POM陰離子顯示出更大的尺寸、更高的電荷數(shù)和更豐富的拓?fù)鋵W(xué)構(gòu)型，將POM陰離子作為客體單元引入到超分子主體中，可以得到具有更大空穴、孔道或腔體的超分子主體結(jié)構(gòu)。J.Zubieta小組利用同多鉬酸鹽陰離子作為客體合成得到的[Fe(tpypor)3Fe](Mo6O19)2xH2O(tpypor=四吡啶基卟啉)[85]，其[Mo6O19]2-陰離子位于Fe(II)與四吡啶基卟啉配位形成的三維主體框架中。配位聚合物Cu3(2-pzc)4(H2O)2(V10O28H4)·6.5H2O和Cu4(2-pzc)4(H2O)8-(Mo8O26)·2H2O(2-pzc=2-羧基吡嗪)[86]分別是以十釩酸鹽陰離子和八鉬酸鹽陰離子為模板劑而獲得的。其中，十釩酸鹽陰離子位于Cu(II)與2-羧基吡嗪形成的二維層的空腔中，而八鉬酸鹽陰離子那么位于Cu(II)與2-羧基吡嗪形成的一維鏈間，盡管這些POM陰離子沒有參配位，但如果沒有這些POM陰離子的存在，在相同實(shí)驗(yàn)條件下得到的只是單核化合物Cu(2-pzc)2(H2O)2。在這兩個(gè)化合物的形成過程中，POM陰離子不僅作為電荷補(bǔ)償劑，而且起著結(jié)構(gòu)導(dǎo)向的作用。吡嗪二甲酸的研究主要集中在2,3-吡嗪二甲酸(Pyrazine-2，3-dicarboxylicacid,Hapzda),H2pzda有兩個(gè)接基，有多種配位模式，由于兩梭基間夾角較小，僅為60°，空間位阻效應(yīng)大，使梭基的氧原了和環(huán)上的氮原子非共面，有助于構(gòu)筑高維的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。其中最具代表性的是Kitagawa等的配位柱層微孔聚合物[{Cu2(pzdc)2(L)}]n(L=4,4'-bpyorPy,pillarligand)工作。H2pzda與金屬離子構(gòu)筑的二維層狀結(jié)構(gòu)為次級(jí)構(gòu)筑單元(SBU),再引入第二橋聯(lián)配體(4,4’-bpy)起協(xié)同作用(cooperation),有助于合成配位柱層微孔聚合物。從而在對(duì)氮?dú)鈅、氧氣[87，91]、氬氣_、甲院[91]、甲醇乙炔[89’90]等小分子的分子吸附和磁性方面有著獨(dú)特的應(yīng)用。5、對(duì)于該類配位聚合物面臨的挑戰(zhàn)和展望因金屬－有機(jī)復(fù)合材料的孔洞形狀、孔徑大小以及化學(xué)功能等具有可調(diào)節(jié)性和可控制性，而使其在催化、別離、氣體存儲(chǔ)和分子識(shí)別等方面表現(xiàn)出潛在的應(yīng)用價(jià)值[92-100]。在構(gòu)筑這類新型材料時(shí)，人們渴望每種構(gòu)筑基元除了奉獻(xiàn)出各自具有的特定物理性質(zhì)外，還將通過相互作用發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)而產(chǎn)生新的功能特性。POM由于其組成和結(jié)構(gòu)的多樣性以及在多相催化、主－客體化學(xué)、生物化學(xué)、納米技術(shù)以及電、磁和光化學(xué)材料等領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用前景[101-102]，已經(jīng)吸引人們將它們作為構(gòu)筑具有孔洞和微孔結(jié)構(gòu)的配位聚合物的重要基元之一。綜觀有關(guān)文獻(xiàn)[103-120]可以發(fā)現(xiàn)，到目前為止，具有孔洞的多酸無機(jī)－有機(jī)配位聚合物構(gòu)筑從結(jié)構(gòu)上來說主要有以下兩種類型：(1)通過配位鍵和氫鍵形成的“柱層〞構(gòu)(多酸通過配位鍵或氫鍵作用將金屬離子與有機(jī)配體形成的二維層連接形成三結(jié)構(gòu)，多酸在二維層間起著“支柱〞作用)[103-106]；(2)是多酸作為模板劑的“腳架式的三維框架結(jié)構(gòu)(多酸位于金屬離子和有機(jī)配體配位形成的“腳手架〞式的維框架內(nèi)，起著電荷補(bǔ)償?shù)淖饔?[107-108,116,119-121]。然而，由于POM有許多端基O和橋基O可以與金屬配位，并且氧原子的配位能力都較弱，當(dāng)反響的溫度、pH值、溶劑等條件改變時(shí)，會(huì)有不同個(gè)數(shù)的氧原子參與配位或形成氫鍵，這樣很在配位鍵或氫鍵的方向性導(dǎo)向下定向組裝微孔多酸無機(jī)－有機(jī)復(fù)合材料。即使使文獻(xiàn)[107-108,116,119-121]中所說的多酸離子作為“模板劑〞，由于很難預(yù)測金屬離子有機(jī)配體配位形成的“腳手架〞的空間結(jié)構(gòu)，所以不清楚是多酸離子作為模板劑還是金屬－有機(jī)“腳手架〞作為模板劑[117]，也就很難到達(dá)定向合成的目的。所以如何定向合成孔洞形狀、孔徑大小以及化學(xué)功能等具有可調(diào)節(jié)性和可控制性的微孔多酸無機(jī)－有機(jī)復(fù)合材料是化學(xué)工作者所面臨的挑戰(zhàn)。參考文獻(xiàn)[1]洪茂春〔HongMC〕,吳新濤〔WuXT〕,曹榮〔CaoR〕黃群〔HuangQ〕,蘇偉華(SuWH)，化學(xué)進(jìn)展(Progressin)Chemistry,2003,15(4):249-255[2]BaiJF,VirovetsAV,ScheerM.Angew.Chem.Int.Ed.,2002,41(10):1737—1740[3]BaiJF,LeinerE,ScheerM.Angew.Chem.Int.Ed.,2002,41〔5):783—786[4]KitagawaS,KitauraR,NoroS.Angew.Chem.Int.Ed.,2004,43:2334—2375[5]JaniakC.DaltonTrans.,2003,2781—2804[6]BaiJF,ZuoJL,ShenZ,etal.Inorg.Chem.,2000,39(6)1322-13244937.Santana.M.D,Garcia.G,Julve.M,Lloret.E,Perez.J,Liu.M,Sanz.E,Cano.J,Lopez.G,Inorg.Chem.,2004,43,2132[7]姜宗慧等，中國科學(xué)(B).,1993,23,1009.[8]StephenS-Y,Chuietal,Scicence,1999,283,1148.[9]PhalguniChaudhurietal,J.Am.Chem.Soc.,1988,110,3657.[10]Ming-GenZhaoetal,Trans.Met.Chem.,2003,28,525.[11]EvangelosBakalbassisetal,J.Chem.Soc.Chem.Commun.,1990,1771.[12]FllipeAAlmeidaPazandJacekKlinowski,Inorg.Chem.,2004,3882.[13]FllipeAAlmeidaPazandJacekKlinowski,Inorg.Chem.,2004,3948.[14]SujitK.GhoshandParimalK.Bharadwaj,Inorg.Chem.,2004,5180.[15]YaoKang,Yuan-GenYao,Ye-YanQin,JianZhangetal,Chem.Commun.,2004,1046.[16]ChangSeopHong,YongSinYou,Polyhedron.,2004,3043.[17]LicunLi,DaizhengLiao,ZonghuiJiang,ShipingYan,Inorg.Chim.Acta.,2004,357,405.[18]AtsushiKyono,MitsuyoshiKimata,TamaoHatta,Inorg.Chim.Acta.,2004,357,2519.[19]SevtlanaG.Bala,IrinaG.Filippova,OleseaA.Ghercoetal,Inorg.Chim.Acta.,2004,357,3419.[20]ChaoQin,XinlongWang,EnboWang,ChangwenHuandLinXu,Inorg.Chim.Acta.,2004,357,3683.[21]Vallet.V,Moll.H,Wahlgren.U,Szabo.Z,Grenthe.I,Inorg.Chem.,2003,42,8598[22]Lu.J.Y,Macias.J,Lu.J,Cmaidalka.J.E,Cryst.GrowthDes.,2002,2,485[23]Shen.H-YBu.W-MLiao.D-ZJiang.Z-HYan.S-PWang.G-L,Inorg.Chem.,(Note),2000,39,2239[24]Coronado.E,Galan-Mascaros.J.R,Gomez-Garcia.C.J,Martinez-Agudo.J.M,Inorg.Chem.,2001,40,113[25]Rastegar.M.E,Todd.E.K,Tang.H,Wang.Z.Y,Org.Lett.,2004,6,451953.S.J.Gruber,C.M.Harris,E.Kokot,S.L.Lenzer,T.N.Lockyer,E.Sinn,Aust.J.Chem.,1967,20,2403.[26]Santana.M.D,Garcia.G,Julve.M,Lloret.E,Perez.J,Liu.M,Sanz.E,Cano.J,Lopez.G,Inorg.Chem.,2004,43,2132[27]DonatellaArmentano,GiovanniDeMunno,FrancescLloret,MiguelJulve,CrystEngComm.,2005,7,57-66[28]Wen-YuanWu,YouSong,Yi-ZhiLiandXiao-ZengYou,InorganicChemistryCommunications.,2005,8,732[29]Jin-KuiTang,Shu-FengSi,Li-YaWang,Dai-ZhengLiao,Zong-HuiJiang,Shi-PingYan,PengChengandXinLiu,InorganicaChimicaActa.,2003,343,288[30]JoseM.Dominguez-Vera,NatividadGalvez,JoseM.MorenoandEnriqueColacio,Polyhedron.,1998,17,2713[31]T.Matsumoto,R.A.Periana,D.J.Taube,H.Yoshida,J.MolecularCatalysisAChemical.,2002,180,1[32]H.Riihimaki,T.Kangas,P.Suomalainen,H.K.Reinius,S.Jaaskelainen,M.Haukka,A.O.I.Krause,T.A.Pakkanen,J.T.Pursiainen,J.MolecularCatalysisA:Chemical.,2003,200,81[33]R.Schmid,H.Ahamdane,A.Mosset,Inorg.Chim.Acta,1991,190,237[34]R.L.Lintvedt,J.K.Zehetmair,Inorg.Chem.,1990,29,2204[35]S.R.Drake,M.B.Hursthouse,K.M.A.Malik,D.J.Otway,J.Chem.Soc.,DaltonTrans.,1993,2883[36]J-YThepot,M.J.McGlinchey,J.Organomet.Chem.,2002,656,243[37]S.Patra,B.Mondal,B.Sarkar,M.Niemeyer,G.K.Lahiri,Inorg.Chem.,2003,42,1322[38]S.Parola,R.Papiernik,L.G.Hubert-Pfalzgraf,S.Jagner,M.Hakansson,J.Chem.Soc.,DaltonTrans.,1997,4631[39]H.L.Sun,B.Q.Ma,S.G,G.S,Chem.Commum.,2001,2586-2587[40]Z-MSu,J-KFeng,A-MRen,S-QZhangandJ-ASun,Chem,J.Chinese.Univ.,2000,21,590[41]W.H.Watson,Inorg.Chem.,1969,8,1879[42]S.J.Gruber,C.M.Harris,E.Kokot,S.L.Lenzer,T.N.Lockyer,E.Sinn,Aust.J.Chem.,1967,20,2403.[43]H.L.Sun,B.Q.Ma,S.Gao,G.Su,Chem.Commun.,2001,2586.[44]LuTB,XiangH,LuckRL,JiangL,MaoZW,JiLN.NewJ.Chem.,200226:969—971[45]SunDF,CaoR,WengJB,HongMC,LiangYC.J.Chem.Soc.,Dalton.Trans.,2002,291—292[46]PriorTJ,RosseinskyMJ.Inorg.Chem.,2003,42:1564-1575[47]ShiZ,LiGH,WangL,GaoL,ChenXB,HuaJ,FengSH.Cryst.GrowthDes.,2004,4:25—27[48]YingSM,MaoJG.Eur.J.Inorg.Chem.,2004,6:1270-1276[49]FelthouseTR,LaskowshiEJ,HendricksonDN.Inorg.Chem.,1977,16:1077—1089[50]ModecB,BrencicJV,DolencD,ZubietaJ.J.Chem.SocDaltonTrans.,2002,4582—4586[51]EscuerA,VicenteR,SolansX,Font2BardiaM.Inorg.Chem199433:6007—6011[52]KitagawaS,OkuboT,KawataS,KondoM,KatadaMKobayashiH.Inorg.Chem.,1995,34:4790—4796[53]D.Xu,M.G.Liu,W.B.Hou,D.R.Yuan,M.H.Jiang,Q.Ren,B.H.C.chai,Mat.Res.Bull.,1994,29,73.[54]Simpon,P.G.;Vinciguerra,A.andQuagliano,J.V.Inorg.Chem.1963,2,282.45[55]Mao.L,Retting.S.R,Thompson.R.C,Trotter.J,2,3-Pyrazinedicarboxylatesofcobalt(II),nickel(II),andcopper(II);magneticpropertiesandcrystalstructures[J].Can.J.Chem.1996,74:433-444.[56]Postel.N,Casabianca.F,Gauffreteau.Y,TheStructureandReactivitytowardsOxygenTransferofPyrazinedicarboxylatoPeroxoTitaniumDerivatives.MolecularandCrystalStructureofPeroxo(pyrazine2-carboxylato3-carboxyl)(acetylacetonato)(hexamethylphosphortriamide)[J].Inorg.Chim.Acta.1986,113:173-180.[57]Zou.J.Z,Xu.Z,Chen.W,Lo.K.M,You.X.Z,Synthesis,Structureandmagneticpropertiesofnewpolymericcompoundscontainingmanganese(II)-Pzdc(PzdcH2:2,3-Pyrazinedicarboxylicacid)[J].Polyhedron.1999,18:1507-1512.[58]Wang.Y,Stoeckli-Evans,Diaquabis(5-methoxycarbonyl-3,6-dimethylpyrazine-2-carboxylato-N1,O)copper(II)[J].ActaCrystallogr,Sect.C(Cr.Str.Comm.),1998,54:306-308.[59]Beobide.G,Castillo.O,Luque.A,etal.SupramolecularArchitecturesandMagneticPropertiesofCoordinationPolymersBasedonPyrazinedicarboxylatoLigandsShowingEmbeddedWaterClusters[J].Inorg.Chem,2006,45:5367-5382.[60]Wang.F.Q,Zheng.X.J,Wan.Y.H,Wang.K.Z,Jin.L.P,Architectureofzero-,one-,two-andthree-dimensionalstructuresbasedonmetalionsandpyrazine-2,6-dicarboxylicacid[J].Polyhedron,2023,27:717–726.[61]Wang.F.Q,Mu,.W.H,Zheng.X.J,Liu.L.C,Fang.D.C,Jin,L.P,HydrothermalReactionofCu(II)/Pyrazine-2,3,5-tricarboxylicacidandCharacterizationoftheCopper(II)Complexes[J].Inorg.Chem,2023,47:5225-5233.[62]Marioni.P.A,Stoeckli-Evans.H,Marty.W,etal.Poly{[μ-(2,5-dicarboxypyrazine-3,6-dicarboxylato)-trans-diaquairon(II)dihydrate]},aMemberofaNewClassofQuasi-LinearChainCompounds.44pyrazineonconstructionofcrystalstructuresofZn(II)-benzoatecomplexesandtheircatalyticactivities(dinuclear,trinuclear,andpentanuclearto1-Dand2-D)[J].Polyhedro,2023,27:3484-3492.[63]Goher.M.A.S,Mark.T.C.W,Popitsch.A,PreparationandSpectralCharacterizationofCopper(I)Halide,NitrateandPerchlorateComplexesofPyrazinicAcidX-rayCrystalStructureofPolymeric[Cu2(pyrazinicacid)2I2]·3H2O[J].Polyhedron,1994,14:2587-2594.[64]Gohamed,A.S.M.;Al-salem,N.A.;Mautner,F.A.;Klepp,K.O,Acopper(II)azidecompoundofpyrazinicacidcontaininganewdinuclearcomplexanion[Cu2(N3)]2-.Synthesis,spectralandstructuralstudyofKCu2(pyrazinato)(N3)4[J].Polyhedron,1997,16:825-831.[65]Goher.M.A.S,Mautner.F.A,Popitsch.A,Systhesis,SpectroscopicandCrystalStructureStudyofNaMn(pyrazinato)(N3)2(H2O)2.APolymericStructureContaining(μ-1,1,3)-bridgingAzidoLigandsBetweenManganeseandSodiumCentredPolyhedra[J].Polyhedron,1993,12:2557-2561.[66]Goher.M.A.S,Abu-Youssef.M.A.M,Mautner.F.A,1Dpolymericcopper(II)complexescontainingbridgingtridentatepyrazinatoandterminalchloroorazidoanions.Synthesis,spectral,structuralandthermalstudyof[CuCl(pyrazinato)(H2O)]nand[Cu(N3)(pyrazinato)(H2O)]ncomplexes[J].Polyhedron,1998,17:3305-3314.[67]Klein.C.L,Majeste.R.J,Trefonas.L.M,O'connor.C.J,MagneticPropertiesandMolecularStructureofCopper(II)ComplexesofPyrazinecarboxylicAcid[J].Inorg.Chem,1982,21:1891-1897.[68]O'connor.C.J,Sinn.E,CrystalStructuresandMagneticPropertiesofCobalt(II)PyrazinecarboxylateandPyrazinedicarboxylateComplexes[J].Inorg.Chem,1981,20:545-551.[69]O'connor.C.J,Klein.C.K,Majeste.R.J,Trefonas.L.M,MagneticPropertiesandCrystalStructureof(2,3-Pyrazinedicarboxylato)copper(II)Hydrochloride:APyrazine-BridgedFerromagneticLinearChain[J].Inorg.Chem,1982,21:64-67.[70]Butcher.R.T,Landee.C.P,Turnbull.M.M,Xiao.F,Rectangulartwo-dimensionalantiferromagneticsystems:Analysisofcopper(II)pyrazinedibromideanddichloride[J].Inorg.Chim.Acta,2023,361:3654-3658.[71]Manson.J.L,Stone.K.H,Southerland.H.I,etal.CharacterizationoftheAntifferromagnetisminAg(pyz)(S2O8)(pyz=Pyrazine)withaTwo-DimensionalSquareLatticeofAg2+Ions[J].J.Am.Chem.Soc.(online)[72]Derossi.S,Casanova.M,Llengo.E,Zangrango.E,Stener.M,Alessio.E.,Self-AssembledMetallacycleswithPyrazineEdges:ANewExampleinWhichtheUnexpectedMolecularTrianglePrevailaovertheExpectedMolecularSquare[J].Inorg.Chem,2007,46(26):11243-11253.[73]Kawk.H,Lee.S.H,Kim.S.H,Lee.Y.M,etal.SubstituenteffectsofPreparation,Structure,andMagneticSusceptibility[J].HelveticaChimicaActa,1986,69:1004-1011.[74]Marioni.P,Marty.W,Stoeckli-Evans,H,Whitaker.C,CoordinationpolymersofMn(II)withtheligandpyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylicacid[J].Inorg.Chim.Acta,1994,219:161-168.[75]Gao.H.L,Zhang.Y.P,Yang.A.H,Fang.S.R,Cui.J.Z,1Dslide-fastener-likecoordinationpolymersofMn(II)derivedfrompyrazine-2,3,5,6-tetracarboxylicacid[J].JournalofMolecularStructure,2023,918:97–100.[76]Otieno.T,Retting.S.J,Thompson.R.C,Trotter.J,ComplexPolymericCationsofCopper(I)withGraphite-andDiamond-RelatedLattices:CrystalStructureofPoly-tris(μ-2,5-dimethylpyrazine)dicopper(I)HexafluorophosphateandPoly-bis(μ-2,5-dimethylpyrazine)copper(I)Hexafluorophosphate[J].Inorg.Chem,1993,32:1607-1611.[77]David.A,Morran.M,PeterJ.S,NewU-andY-shapedcomponentsformetallosupramolecularassemblies:synthesisandcoordinationchemistryof2,6-bis(3-pyridyloxy)pyrazine[J].J.Chem.Soc.DaltonTrans,2002,3321-3326.[78]Ribis.A,Escuer.M,Vicente.R,Cortes.R,Lezama.L,Rojo.T,RolynuclearNi(II)andMn(II)azidobridgingcomplexes,Structuraltrendsandmagneticbehavior[J].Coord.Chem.Rev,1999,1027:193-195,[79]Kwak.H,Lee.S.H,Kim.S.H,Lee.Y.M,etal.SubstituenteffectsofpyrazineonconstructionofcrystalstructuresofZn(II)-benzoatecomplexesandtheircatalyticactivities(dinuclear,trinuclear,andpentanuclearto1-Dand2-D)[J].Polyhedron,2023,27:3484–3492.[80]Koyama.N,Ishida.T,Nogami.T,Kogane.T,Apyrazine-bridgedlinearpentanuclearcopper(II)complexandrelatedtri-anddinuclearcomplexesshowingvariouscoordinationstructuresandmagneticcouplings[J].Polyhedron,2023,27:2341–2348.[81]Y.P.Ren,X.J.Kong,X.Y.Hu,M.Sun,L.S.Long,R.B.HuangandL.S.Zheng.InfluenceofsterichindranceoforganicligandonthestructureofKeggin-basedcoordinationpolymer[J].Inorg.Chem.,2006,45(10):4016-4023.Inor[82]游效增，孟慶金，韓萬書.配位化學(xué)進(jìn)展[M].高等教育出版社.2000.[83]J.L.Sessler,A.Andrievsky,P.A.GaleandV.Lynch.Anionbinding:Self-assemblyofpolypyrrolicmacrocycles[J].Angew.Chen.,Int.Ed.Engl.,1996,35,2782-2785.[84]X.Yang,C.B.KnoblerandM.F.Hawthorne.[12]Mercuracarborand-4,thefirstrepresentativeofanewclassofrigidmacrocyclicelectrophiles:Thechlorideioncomplexofacharge-reversedanalogueof12-Crown-4[J].Angew.Chem.,Int.Ed.Engl.,1991,30,1507-1508.[85]D.Hagrman,P.J.Hagrman,J.Zubieta.Solid-StateCoordinationChemistry:TheSelf-AssemblyofMicroporousOrganic-InorganicHybridFrameworksConstructedfromTetrapyridylporphyrinandBimetallicOxideChainsorOxideClusters[J].Angew.Chem.,Int.Ed.,1999,38,3165-3168.[86]L.M.Zheng,Y.S.Wang,X.Q.Wang,J.D.KorpandA.J.Jacobson.Anion-directedcrystallizationofcoordinationpolymers:SynthesesandcharacterizationofCu4(2-pzc)4(H2O)8(Mo8O26)centerdot2H2OandCu3(2-pzc)4(H2O)2(V10O28H4)centerdot6.5H2O(2-pzc=2-pyrazinecarboxylate)[J].Inorg.Chem.,2001,40(6):1380-1385.[87]KondoM,OkuboT,AsamiA.etal.RationalSynthesisofStableChannel-LikeCavitieswithMethaneGasAdsorptionProperties:[{Cu2(pzdc)2(L)}n](pzdc.pyrazine-2.3-dicarboxylate;L.aPillarLigand)[J].AngewandteChemieInternationalEdition,1999，V38(l-2):140-143.[88]HorikeS,MatsudaR,KitauraRyo，etal.Motionofmethanoladsorbedinporouscoordinationpolymerwithparamagneticmetalions[J].ChemicalCommunication,2004,40(19):2152-2153.[89]KitauraR.,KitagawaS.，KubotaY.etal.FormationofaOne-DimensionalArrayofOxygeninaMicroporousMetal-OrganicSolid[J].Science,2002,V298:2358-2361.[90]KubotaY，TakataM,KitagawaS，etal.MetastableSorptionStateofaMetal-OrganicPorousMaterialDeterminedbyInSituSynchrotronPowderDiffraction[J].AngewandteChemieInternationalEdition,2006,V45(30):4932-4936.[91]UemuraT.KitauraR,KitagawaS.Nanochannel-PromotedPolymerizationofSubstitutedAcetylenesinPorousCoordinationPolymers[J].AngewandteChemieInternationalEdition,2006，V45(25):4112-4116.[92]KitauraR.，MatsudaR,KitagawaS,etal.FormationandCharacterizationofCrystallineMolecularArraysofGasMoleculesina1-DimensionalUltramicroporeofaPorousCopperCoordinationPolymer[J].JournalofphysicalchemistryB，2005,V109(49):23378-23385.[93]J.Berzelius.[J].Pogg.Ann.,1826,6:369.[94]C.Marignac.[J].C.R.Acad.Sci.,1862,55:888.[95]C.Marignac.[J].Ann.Chim,1862,25:362.[96]L.Pauling.[J].J.Am.Chem.Soc.,1934,5:2868.[97]J.F.Keggin.[J].Proc.R.Soc.,1934,144A:75.[98]F.A.Cotton和G.Wilkinson著，北京師范大學(xué)等譯.高等無機(jī)化學(xué)[M].北京:人民教育出版社,1980.[99]B.J.S.Johson,R.C.Schroden,C.C.ZhuandA.Stein.Synthesisandcharacterizationof2Dand3Dstructuresfromorganicderivativesofpolyoxometalateclusters:Roleoforganicmoiety,counterionandsolvent[J].Inorg.Chem.,2001,40(23):5972-5978.[100]B.J.S.Johson,R.C.Schroden,C.C.Zhu,V.G.YongandA.Stein.Designandanalysisofchainandnetworkstructuresfromorganicderivativesofpolyoxometalateclusters[J].Inorg.Chem.,2002,41(8):2213-2218.[101]S.Bareyt,S.Piligkos,B.Hasenknopf,P.Gouzerh,E.Lacote,S.ThorimbertandM.Malacria.Highlyefficientpeptidebondformationtofunctionalizedwells-Dawsontypepolyoxotungstates[J].Angew.Chem.,Int.Ed.,2003,42(29):3404-3406.[102]C.Sassoye,K.NortonandS.C.Sevov.[(Mo5Mo7O30)(BPO4)2(O3P-Ph)6]5-:Aphenyl-sub-stitutedmolybdenum(V/VI)boro-phosphatepolyoxometalate[J].Inorg.Chem.,2003,42(5):1652-1655.[103]M.Lu,Y.G.Wei,B.B.Xu,C.F.Cheng,Z.H.PengandD.R.Powell.Hybridmoleculardumbbells:Bridgingpolyoxometalateclusterswithanorganicπ-conjugatedrod[J].Angew.Chem.,Int.Ed.,2002,41(9):1566-1568.[104]H.Y.An,E.B.Wang,D.R.Xiao,Y.G.Li,Z.M.SuandL.Xu.Chiral3Darchitectureswithhelicalchannelsconstructedfrompolyoxometalateclustersandcopper-aminoacidcomplexes[J].Angew.Chem.,Int.Ed.,2006,45(6):904-908.[105]J.Lu,E.H.Shen,Y.G.Li,D.R.Xiao,E.B.WangandL.Xu.Anovelpillar-layeredorganic-inorganichybridbasedonlanthanidepolymerandpolyomolybdateclusters:Newopportunitytowardthedesignandsynthesisofporousframework[J].Cryst.GrowthDes.,2005,5(1):65-67.[106]Y.Lu,Y.G.Li,E.B.Wang,J.LuandL.Xu.[H2bpy]2[{Cu(btepy)2}Mo5P2O23]·4H2O:Athree-dimensionalframeworkbuiltfromtransition-metalcoordinationpolymersheetspillaredbypolyoxomolybdophosphateclusters[J].Eur.J.Inorg.Chem.,2005(7):1239-1244.[107]C.Y.Sun,Y.G.Li,E.B.Wang,D.R.Xiao,H.Y.AnandL.Xu.Aseriesofneworganic-inorganicmolybdenumarsenatecomplexesbasedon[(ZnO6)(As3O3)2Mo6O18]4-and[HxAs2Mo6O26](6-x)-ClustersasSBUs[J].Inorg.Chem.,2007,45,1563-1574.[108]C.Inman,J.M.KnaustandS.W.Keller.Apolyoxometallate-templatedcoordinationpolymer:synthesisandcrystalstructureof[Cu3(4,4-bipy)5(MeCN)2]PW12O40centerdot2C6H5CN[J].Chem.Commun.,2002,(2):156-157.[109]S.Liu,L.H.Xie,B.Gao,C.D.Zhang,C.Y.Sun,D.H.LiandZ.M.Su.Anorganic–inorganichybridmaterialconstructedfromathree-dimensionalcoordinationcomplexcationicframeworkandentrappedhexadecavanadateclusters[J].Chem.Commun.,2005,5023–5025.[110]L.JChen,C.Z.Lu,X.He,Q.Z.Zhang,W.B.YangandX.H.Lin.Hydrothermalsynthesisandstructureofanovel3Dframeworkbasedonxi-octamolybdatechains:[Cu2(quinoxaline)2Mo4O13]n[J].J.SolidStateChem.,2006,179(8):2541-2546.[111]C.M.Liu,D.Q.ZhangandD.B.Zhu.3Dsupramoleculararrayassembledbycross-likearrangementof1Dsandwichmixedmolybdenum-vanadiumpolyoxometalatebridgedcoordinationpolymerchains:hydrothermalsynthesisandcrystalstructureof{[(MoVI5Mo3VVIV8O40)(PO4)][Ni(en)2]}[Ni(en)