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天然氣造氣(1)一、概述1、天然氣成分天然氣中甲烷占90%以上,另有少量的乙烷、丙烷、丁烷,此外還有硫化氫、二氧化碳、氮?dú)?、水分以及微量的惰性氣體。討論:①如何理解在合成氨生產(chǎn)中,天然氣既是原料氣也是燃料氣?②什么是烴?(只含有C、H元素的有機(jī)化合物)2、烴類制取合成氨原料氣的方法主要方法:蒸汽轉(zhuǎn)化法、熱裂解法、部分氧化法3、半水煤氣氣體組成符合(CO+H2)/N2=3.1~3.2(體積比)混合煤氣稱為半水煤氣,半水煤氣是合成氨的原料氣。二、烴類蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)的基本原理烴類蒸汽轉(zhuǎn)化都要經(jīng)過(guò)甲烷轉(zhuǎn)化這一階段,所以甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化制合成氨原料氣是重點(diǎn)。甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)如下:(1)主反應(yīng)CH4
+
H2O(g)≒
CO
+
3H2CH4
+
2H2O(g)≒
CO2
+
4H2CO
+
H2O(g)≒
CO2
+
H2△H﹥0△H﹥0△H﹤0(2)副反應(yīng)進(jìn)行甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)的同時(shí),在一定條件下會(huì)發(fā)生析炭反應(yīng):CH4
≒
C
+
H22CO≒
C
+
CO2△H﹥0△H﹤0CO
+
H2≒
C
+
H2O(g)
△H﹤0以上三個(gè)析炭反應(yīng)依次稱為裂解析炭、歧化析炭和還原析炭。拓展:炭黑三、化學(xué)平衡及影響因素1、平衡常數(shù)平衡常數(shù)的具體推導(dǎo)略,對(duì)學(xué)生不作要求。討論:校本教材中的平衡常數(shù)分別對(duì)應(yīng)哪個(gè)可逆平衡反應(yīng)?CH4蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)與CO變換反應(yīng)的反應(yīng)溫度條件是否相同?相關(guān)的設(shè)備是什么?2、影響甲烷轉(zhuǎn)化反應(yīng)平衡的因素
CH4
+H2O(g)≒
CO+3H2CH4
+
2H2O(g)≒
CO2
+
4H2(1)水碳比△H﹥0△H﹥0水碳比是指轉(zhuǎn)化爐進(jìn)口氣體中水蒸氣與甲烷的物質(zhì)的量之比。在壓力和溫度一定的條件下,水碳比增加,甲烷平衡含量下降;但水碳比不可過(guò)大,過(guò)高的水碳比在經(jīng)濟(jì)上不合理,而且降低轉(zhuǎn)化爐的生產(chǎn)能力。溫度甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)是可逆吸熱反應(yīng),提高溫度,甲烷平衡含量下降,反之甲烷平衡含量增加。轉(zhuǎn)化溫度每提高10℃,甲烷平衡含量約降低1.0%-1.3%。壓力甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)是體積增大的可逆反應(yīng),提高壓力,甲烷平衡含量增加。討論:有利于甲烷轉(zhuǎn)化反應(yīng)的工藝措施有哪些?(提高溫度和水碳比、降低壓力)四、反應(yīng)速率及影響因素具體見教材。強(qiáng)調(diào):甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)是氣-固相催化反應(yīng)如何理解。討論:提高甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)速率可采取哪些措施?對(duì)于一個(gè)化學(xué)平衡反應(yīng),提高化學(xué)反應(yīng)速率的措施是否可能對(duì)化學(xué)反應(yīng)平衡不利?五、析炭和除碳1、炭黑的危害2、析炭的影響因素3、抑制炭黑生成的方法4、除炭方法拓展:如何判斷轉(zhuǎn)化爐內(nèi)是否已經(jīng)析炭?觀察管壁顏色,管壁
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