第五章：皮革化學(xué)品

精細(xì)化學(xué)品化學(xué)第五章：皮革化學(xué)品第一節(jié)：概 述鮮皮（血皮）浸水浸灰脫脂酶軟真皮（裸皮）鞣制染色加脂涂飾皮革§1-1

定義在皮革鞣制、加脂、染色、涂飾等加工過程中所需用化學(xué)品稱為皮革化學(xué)品?！?-2

分類皮革化學(xué)品皮革鞣劑

例：Na2Cr2O7、樹脂、高聚合 成鞣劑加脂劑

例：烷基磺酰脲加脂劑、硅油加 脂劑涂飾劑

例：聚氨基丙稀酸涂飾劑、丙烯 酸丁酯--丙烯酸甲酯涂飾劑其他助劑

例：防水劑、光亮劑、染料、熱 壓劑§1-3

皮革化學(xué)品的發(fā)展前景1、發(fā)展情況

目前，全球從事皮革化學(xué)品（簡(jiǎn)稱皮化）生產(chǎn)的公司約有二千多家，年產(chǎn)皮革化學(xué)品二百多萬噸，品種高達(dá)幾千個(gè)，產(chǎn)量也在逐年增加。

著名的公司有德國拜耳(Bayer)公司、巴斯夫(BASF)公司、科萊恩(Clariant)公司等；美國的Rohm-Haas公司；荷蘭的Stahl公司;瑞士的Ciha-Gigy和Sandoz公司等。他們生產(chǎn)著幾千品種皮革化學(xué)品，可以說品種齊全、系列配套、各具特色。隨著中國的改革開放，這些世界著名的化工公司也趁機(jī)擠進(jìn)中國市場(chǎng)生產(chǎn)、銷售他們的產(chǎn)品

我國皮革化學(xué)品經(jīng)歷了從無到有、從少到多、從產(chǎn)品單一到相對(duì)多樣化、從質(zhì)量低下到質(zhì)量較高的發(fā)展歷程。

進(jìn)入上世紀(jì)80年代以來，國家組織重點(diǎn)科技攻關(guān)，皮革化學(xué)品的研究、開發(fā)和生產(chǎn)均得到快速發(fā)展。例如：（1）上世紀(jì)80年代前只有十多個(gè)研究所，1993年南京皮化會(huì)議，增加到100多個(gè)研究所。（2）“七五”期間、十八種材料，二十多個(gè)品種進(jìn)行重點(diǎn)科技攻關(guān)。

（3）從上世紀(jì)60年代——93年，研究開發(fā)了600多種皮化材料，其中鞣制劑130種，加脂劑145種，涂飾劑170種，助劑120種，涂料28種，鞋用粘合劑55種，約40％形成產(chǎn)品。

（4）生產(chǎn)廠家，上世紀(jì)70年代20多家，93年150家，92年產(chǎn)量達(dá)5萬噸，總產(chǎn)值30億元，利潤6000萬元，2000大約為13～15萬噸，現(xiàn)在已達(dá)30萬噸。目前，皮革化學(xué)品的研究開發(fā)不僅只集中在鞣劑、涂飾劑、加脂劑等大類品種，對(duì)一些助劑亦給予了應(yīng)有的重視

現(xiàn)在，我國皮革化學(xué)品行業(yè)已形成了三個(gè)層面市場(chǎng)：

第一層面是以朗盛集團(tuán)、巴斯夫公司、斯坦?fàn)柟尽⒌氯鸺瘓F(tuán)等大公司，占據(jù)我國皮革化學(xué)品行業(yè)40%市場(chǎng)。

第二層面是以達(dá)威股份、四川德賽爾化工實(shí)業(yè)等一批生產(chǎn)規(guī)模大、產(chǎn)品質(zhì)量好、研發(fā)能力強(qiáng)的國內(nèi)大企業(yè)。

他們?cè)谥懈邫n皮革化學(xué)品市場(chǎng)形成一定競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)。

如達(dá)威股份從事皮革化學(xué)品4大類27個(gè)小類200多個(gè)品種，2018年產(chǎn)量1.8萬噸。四川德賽爾化工實(shí)業(yè)有限公司，皮革化學(xué)品年產(chǎn)量3萬多噸。

2、

發(fā)展前景：五方面發(fā)展（1）.鞣劑和復(fù)鞣劑的重點(diǎn)向少鉻、無鉻方向發(fā)展

向低鉻、無鉻鞣劑方向發(fā)展。例如，美國pH=7~9時(shí)用多糖處理，水洗、酸化至pH＝2，用鈦鹽或硫酸銨鈦在pH＝2.5進(jìn)行鞣制代替鉻；西班牙報(bào)道：Al－Mg－Ti配合物；德國專利：礦物油及其衍生物處理，然后用植鞣和合成鞣制劑；我國用稀土－鉻結(jié)合鞣劑，減少鉻用量40~50%；法國專利：亞鐵鹽－酒石酸和檸檬酸，堿金屬鹽作固體鞣制劑(2)加脂劑朝著高性能、高質(zhì)量、多功能方向發(fā)展

例：耐光加脂劑、防霧加脂劑、耐電解質(zhì)(3)涂飾劑向著無污染、耐水、耐溶劑、耐光方向發(fā)展

涂后毛孔清晰、粒面平細(xì)、真皮感強(qiáng)聚氨酯涂飾材料第三代聚丙烯酸樹脂涂飾劑纖維素衍生物高細(xì)度顏料膏帶色涂飾劑采用新合成技術(shù)制備特殊乳液粒子結(jié)構(gòu)涂飾樹脂(4)助劑主要向?qū)I(yè)化、系列化發(fā)展酶助劑表面活性劑：種類多，高級(jí)烷基磺酸鹽和季銨鹽等陰、陽離子、兩性、含氟、含硅表面活性劑手感改良劑：如蠟感劑、絲光油、滑爽劑柔軟劑：種類不多，性能需要提高效應(yīng)革助劑第二節(jié)：皮革鞣制劑§2-1

鉻鞣劑定義——在鞣革過程中以鉻的化合物為主的鞣革 劑稱為鉻鞣劑發(fā)展19世紀(jì)，知道鉻可作為鞣劑，19世紀(jì)70年代后期在皮革廠使用 工藝：裸皮+K2Cr2O7和鋁鹽溶液中浸，直到全滲透，再在油脂與蛋白質(zhì)物料中浸漬。該工藝鉻在皮內(nèi)不牢，皮革為亮紅色提出加入NaHSO3或Na2S2O3溶液，使鉻固定，形成二浴法，隨后，又發(fā)展鹽基性氯化鉻鞣劑一浴法，工藝與植鞣相似，不久，又提出使用葡萄糖還原K2Cr2O7作鞣液，目前80％皮革工藝為鉻鞣工藝作用

Cr 0 +2 +3 +6

化合物 其中+3化合物具有鞣性 植鞣跟無機(jī)鹽都具有使相鄰膠原分子形成穩(wěn)定的交聯(lián)作用

鹽基性鉻鹽具有雙重效應(yīng)能形成多核配合物，具有中等穩(wěn)定性。

在配合物中能形成兩個(gè)或兩個(gè)以上的中心離子或原子，借助于一定的原子或原子團(tuán)（－NH2,－OH,－O－,－Cl等）而連接成一個(gè)整體,這些原子或原子團(tuán)稱橋基,它們具有一對(duì)以上的孤對(duì)電子例：能與羧酸基團(tuán)（—COOH）形成很穩(wěn)定的配位鍵而產(chǎn)生極強(qiáng)鞣效4、鉻鞣液的配制Na2Cr2O7酸性溶液＋葡萄糖C6H12O6+4Na2Cr2O7+12H2SO4＝4Cr2(OH)2(SO4)2＋4Na2SO4+14H2O+6CO2用SO2還原Na2Cr2O7制備Na2Cr2O7＋3SO2+H2O＝Cr2(OH)2(SO4)2+Na2SO4用新沉淀Cr(OH)3溶于H2SO4+Na2SO4(或NaOH)

現(xiàn)在鉻鞣劑商品多都制成粉末狀§2-2

合成鞣劑最早應(yīng)用皮革是一種：甲酚、硫酸與甲醛的縮合物，可與其它鞣劑結(jié)合使用，用于高檔革和特種革。按合成鞣劑的化學(xué)結(jié)構(gòu)和功能分為三類分類(一)

輔助型合成鞣劑 含有磺酸基團(tuán)(－SO3H)，具有鞣革性，分子量低、酸性強(qiáng)、滲透性快等特點(diǎn)，能改善植鞣的色澤，用于鉻革的復(fù)鞣與染色，基礎(chǔ)原料是萘。(二)

結(jié)合型合成鞣劑分子量較高，效能也取決與磺酸基團(tuán)，基本原料：苯酚、甲酚、甲苯基酸，由苯酚樹脂磺化而得，加入尿素，增加效能，主要用于鉻鞣等的漂白與復(fù)鞣，有填充作用(三)

代用型合成鞣劑

分子量最大，能使皮革增加重量和改善豐滿性。具有完全鞣革效應(yīng)，可單獨(dú)使用，也可與植鞣劑結(jié)合使用二.

制備方法（一）酚醛類主要原料：煤焦油衍生物，如甲酚、苯酚、萘等，主要縮和和磺化兩步。亞甲基橋型合成鞣劑性質(zhì) 紅棕色漿狀液體，弱酸性，溶于水，具有漂白和擴(kuò)散作用，能幫助紅粉和栲膠的溶解，加速鞣制，減少沉淀，能加脂不會(huì)出現(xiàn)油斑。(2)

主要用途 輕革、重革、羊面革、皺紋革和服裝革的填充，漂洗與鞣制過程(3)

生產(chǎn)原理 利用苯酚與甲醛縮和后與H2SO4磺化(4)

生產(chǎn)工藝原料：苯酚 工業(yè)品 310.0

甲醛 工業(yè)品 70.0

醋酐 工業(yè)品 64.10

硫酸 工業(yè)品(98%) 100.0

發(fā)煙硫酸 工業(yè)品(104％) 85.0工藝流程苯酚熔化縮和脫水磺化稀釋檢驗(yàn)包裝成品甲醛H2O操作工藝條件縮合：熔化好定量苯酚＋搪瓷反應(yīng)斧＋98％H2SO4催化劑，攪拌，加熱65℃。滴加HCHO，控溫<90℃，HCHO3h加完，90~95℃反應(yīng)3h。脫水：反應(yīng)后，打抽真空6.5×104~7.8×104Pa，脫水4.5h加醋酐：斧內(nèi)降至80℃，滴加醋酐，控溫85℃磺化：至70℃以下滴加H2SO4和發(fā)煙H2SO4混合物，加完后升溫至85℃，保持2～3h，取樣溶于水，如呈透明狀則成功。水稀釋至要求濃度、包裝。砜橋型酚醛鞣劑(1)

性質(zhì)：玫瑰紫色膏狀物，水中呈黃色，溶于水，還原作用。用其鞣制皮耐光、耐老化性能良好，柔軟豐滿、色澤淺淡而鮮艷，對(duì)酸性染料良好吸收性，可與鉻鞣液或鋯鞣液混合使用，增強(qiáng)皮耐撕裂度，降低皮革的吸水率。(2)主要用途 箱包革、帶革，鞋里革、底革、皺紋革的鞣制(3)

生產(chǎn)原理磺化反應(yīng)成砜反應(yīng)縮和反應(yīng)(4)

生產(chǎn)工藝原料 規(guī)格 用量(Kg/t產(chǎn)品) 苯酚 工業(yè)品(95%以上) 400.0

甲醛 工業(yè)品(35～37％) 138.8

硫酸 96％ 465.0工藝流程苯酚硫酸磺化反應(yīng)（98～100℃）成砜反應(yīng)（145～150℃）縮和反應(yīng)（98～100℃）成品工藝操作條件苯酚加熱熔化，攪拌升溫，緩慢加入H2SO4，加入速度根據(jù)磺化溫度控制，最高不超過110℃，加完后98～100℃反應(yīng)2h，取樣加水全溶，呈桃紅色表明全磺化成砜：升溫145～150℃4h，反應(yīng)接近4h時(shí)，可取樣放入水中攪拌3min，如析出銀白色結(jié)晶，則說明成砜發(fā)應(yīng)完，否則延長保溫時(shí)間?？s合：成砜結(jié)束，降100℃以下，送縮和斧中，攪拌，打開回流冷卻等溫度下降到45℃，緩緩加入甲醛，加完升溫到98～100℃，2h得成品。

萘醛類和木質(zhì)素類這里不介紹金屬配合鞣劑（無機(jī)類）(1)

性質(zhì) 藍(lán)綠色溶液，主要是鉻、鋁、鋯和鐵鹽＋有機(jī)酸生成配合物，制法不同多種金屬鹽＋有機(jī)酸→一種金屬鹽＋有機(jī)酸→螯合物金屬鹽＋芳香族合成鞣劑→復(fù)合鞣劑（鉻）有機(jī)酸很多：1～3碳原子的一元羧酸例：甲酸、乙酸、羧基丙酸、乳酸、檸檬酸等，有用乙二胺四乙酸，三氰基醋酸制取螯合物鞣劑，用絡(luò)合鞣劑鞣革，粒面緊密、豐滿、清晰、染色色調(diào)鮮艷(2)

主要用途輕革、預(yù)鞣和復(fù)鞣(3)

生產(chǎn)原理CrCl3·6H2O+AlCl3·6H2O+HCHO+3Na2CO3→[Cr2Al(HCOO)3(OH)3(H2O)6]Cl3＋6NaCl+6H2O+3CO2(4)

生產(chǎn)工藝原料消耗 原料 規(guī)格 用量（Kg原料/t產(chǎn)品）

氯化鉻 工業(yè)品 123.50

結(jié)晶三氯化鋁 工業(yè)品 56.00

水 自來水 696.00

碳酸鈉 工業(yè)品 124.60 甲酸 工業(yè)品(85％)

54.0工藝流程CrCl3·6H2OAlCl3·6H2O溶解H2O絡(luò)合反應(yīng)Na2CO3溶液液態(tài)成品用于復(fù)鞣鉻鋁鞣劑用于預(yù)鞣涂飾絡(luò)合鞣劑三氯化鋁三氯化鉻溶解H2O溶解堿化堿化絡(luò)合液態(tài)成品操作工藝及條件123.5KgCrCl3＋56Kg

AlCl3＋327KgH2O攪拌加熱到50℃溶解全溶后＋50Kg甲酸，攪拌30min滴加124.6KgNa2CO3和369Kg水液大約3.5～4h加完，攪拌30min，靜置過濾而成品§2-3

皮革助鞣劑在第一節(jié)講到皮革化學(xué)品的發(fā)展和前景，其中講到，向高吸收鉻鞣劑助劑方向發(fā)展，也就是說在制革工業(yè)中盡量減少鞣劑的用量，提高鉻的利用率，減少鉻的污染，研究輔助鞣劑。在這方面：德國和英國上世紀(jì)60年代，西德拜耳公司，2403助劑，鉻鞣劑利用率可達(dá)90～95％，廢鉻液僅為0.4g/LCr2O3，西德亨克爾公司在80年代發(fā)表硅酸鹽為主要無機(jī)鹽型助劑的論文和專利。我國上世紀(jì)80年代，87～88年進(jìn)行工業(yè)應(yīng)用試驗(yàn)。含硅皮革助鞣劑(ASN)(1)

主要原料

NaOH

Al(OH)3

硅酸鈉 均為工業(yè)品一級(jí)(2)

制備原理NaAlO2+xNa2O·ySiO2=(Na2O)xAl2O3(SiO2)y+NaOH

x，y為0.5～3.4，由原料，反應(yīng)溫度，時(shí)間決定(3)

作用原理

ASN在pH＝2.5～5.5那緩緩溶解，鉻鞣時(shí)pH=3.0，正好是ASN溶解范圍，溶解ASN與鉻形成多核配合物，使鞣劑分子增加，鞣性增加，從而提高鉻與皮膠原肽鍵的結(jié)合力。(4)

ASN的合成方法反應(yīng)斧＋NaOH、Al(OH)3、水，攪拌升溫到60～100℃反應(yīng)2～5h降30℃，滴加硅酸鹽，升溫50～90℃，反應(yīng)3～6h，升90℃6～10h降溫、結(jié)晶、過濾、水洗調(diào)整酸度，烘干→成品應(yīng)用試驗(yàn)在提高和保證皮革質(zhì)量，降低成本加入2%ASN(皮重)，可減少紅礬用量30～40％，廢液含鉻量降低80％左右，原廢液中鉻含量3～5g/L，降至0.4～0.5g/L優(yōu)點(diǎn)：應(yīng)用范圍廣，鞣劑、皮革，只要用鉻鞣場(chǎng)合均可對(duì)后工序無影響，如復(fù)鞣、加脂、染色成革理化指標(biāo)、豐滿性、柔軟性均接近純鉻鞣革不燃、不爆、無毒、無污染第三節(jié)：加脂劑概述1.目的：為使涂飾后的皮革輕軟，特別適于服裝革，加脂是使纖維表面附有單分子層油，使皮革變軟，能阻止纖維之間的結(jié)合變硬。2.定義能使鞣制后的皮革吸收油料變?yōu)槿彳涁S滿，有延伸性、不易受潮、增加堅(jiān)韌性的物質(zhì)稱為加脂劑?！?-13.加脂方法：最好選用陽離子加脂劑和陰離子加脂劑，加非離子表面活性劑，使加脂劑保持固定而不遷移。并加入沸點(diǎn)適當(dāng)?shù)淖?，可使皮革干燥時(shí)自行蒸發(fā)掉，使皮革柔軟節(jié)約加脂劑。例：鉻鞣、復(fù)鞣綿羊革，然后用陰：陽為3：1混合，用5%加脂劑吸入革內(nèi)，再用5%非離子表面活性劑固定加脂劑，并用3%溶劑幫助分散均勻，然后再將皮革常規(guī)處理干燥。 用溶劑加脂法只用5%加脂劑就可達(dá)到8%加脂劑的效果。溶劑加脂劑更易滲入皮內(nèi)并使其在皮內(nèi)分布均勻。并且油脂中的脂肪酸被注劑中醇類部分分酯化。使皮革手感好。節(jié)約加脂劑。氣味愉快?；爻迸c干燥后手感良好。令人愉快氣味。溶劑加脂優(yōu)點(diǎn)§3-2幾種常見的加脂劑1、烷基磺酰脲加脂劑

作用：良好潤滑效應(yīng)，同時(shí)不會(huì)造成纖維松弛。制備原理：烷基磺酰氯+氨烷基衍生物再用氯乙酸處理。美、英專利磺酰尿的制法RSO2Cl+2NH2—CO—NH2

RSO2NHCONH2+NH2CONH2.HCl50%磺氯化石油餾分+尿素（1：3.75），120度，5h,熱水中提純，再酰脲用KOH調(diào)PH=6~6.5，1：2氯乙酸鈉反應(yīng)2、烷基磺酰胺乙酸鈉（1)性能乳化性強(qiáng)，乳液穩(wěn)定，滲透性強(qiáng)，助軟，不顯油膩，油脂均勻，豐滿，舒展，鮮艷，絨毛有絲光感（2）用途：加脂劑（3)制備原理RSO2Cl+NH3=RSO2NH2+HClRSO2NH2+ClCH2COONaRSO2NHCH2COONa+HCl(4)制備工藝基磺酰烷胺氯乙酸鈉NaOH液縮合酸化鹽酸水洗飽和NaCl

NaOH

調(diào)PH產(chǎn)品3、亞硫酸化魚油加脂劑（1)性能淺棕色稠狀液體，穩(wěn)定，均勻，滲透，豐滿，不顯油班（2）用途：通用加脂劑，輕重革（3)制備原理油脂+空氣氧化生成酮鍵,+NaHSO3生成磺酸鹽(4)制備工藝魚油NaHSO3環(huán)烷酸鈷十二烷基硫酸鈉攪拌混合加熱反應(yīng)濃縮產(chǎn)品工藝操作及條件①將魚油、亞硫酸氫鈉、環(huán)烷酸鈷、十二烷基硫酸鈉與水全部投入反應(yīng)釜中，開動(dòng)攪拌器和空氣壓縮機(jī)通空氣。②加熱至75—80℃反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)液由白色乳液轉(zhuǎn)化為棕色粘稠狀液體，繼續(xù)反應(yīng)30小時(shí)左右，取樣測(cè)碘值，合格表明已達(dá)反應(yīng)終點(diǎn)。③打開氣孔，繼續(xù)保持75—80℃，蒸發(fā)濃縮至含水量低于20—25%便為成品。4、陽離子加脂劑（1)性能：有較強(qiáng)陽性反應(yīng)，提高油脂涂料對(duì)革的結(jié)合力，降低廢液中上述成分，常溫乳化，滲透性強(qiáng)，彈性好，柔軟，豐滿，清晰，色澤好，有絲光感。

（2）用途：結(jié)合革，正面革，修飾革，手套革，絨面革加脂（3)制備原理氯代烷+三甲胺烷基三甲基氯化胺再將氯化石蠟與其配合而成(4)制備工藝代烷氯三甲胺混合加熱合成分層取樣分析配制氯化石蠟產(chǎn)品5、改性天然產(chǎn)物加脂劑（1）磺化油加脂劑磺化油屬天然油脂加工產(chǎn)品類加脂劑，由油脂經(jīng)硫酸化得到，是一種陰離子型表面活性劑，其化學(xué)結(jié)構(gòu)含有硫酸基（—OSO3H）。土耳其紅油（太古油）是由蓖麻油經(jīng)硫酸磺化得到。蓖麻油屬甘油三酸酯，內(nèi)含有—OH、羰基和雙鍵，非?；顫?，和硫酸反應(yīng)時(shí)，—OH生成—OSO3H，雙鍵發(fā)生加成生成—SO3H，酯基水解成羧酸，用堿中和則變成分子中含有—SO3Na、—OSO3Na和—COONa的復(fù)雜的陰離子表面活性劑，控制硫酸的用量可以得到不同深度的硫酸化蓖麻油，適用于不同的目的。硫酸化蓖麻油（Sulfatedcastoroil）主要組成為蓖麻油的硫酸酯鹽。性質(zhì)為陰離子加脂劑，分散、乳化、滲透等性能。加脂后，與革結(jié)合性較好，不易逸出。成革柔軟，強(qiáng)度增加，韌性好。制法蓖麻油用濃硫酸進(jìn)行硫酸化，然后用飽和鹽水洗酸，再中和而成。質(zhì)量指標(biāo)指標(biāo)名稱 指標(biāo)指標(biāo)名稱 指標(biāo)外觀紅棕色油狀液體pH（10%乳液）6.0~7.5有效成分/%≧70乳化穩(wěn)定性 10%乳液24小時(shí)無浮油不分層用途適用于服裝革、手套革、鞋面革及各種軟革，常規(guī)通用型，可單獨(dú)用，也可與其它陽、非、或兩性離子加脂劑混合使用。用量一般控制在2%~4%。第四節(jié)：皮革涂飾劑§4-1

概述

涂飾是制革廠后面一道工序，也是較重要的一個(gè)環(huán)節(jié)。涂飾主要是在皮革表面上涂覆一層美觀、有色或無色、繞曲延伸性好，經(jīng)久耐用的成膜材料。定義——涂飾于皮革表面、提高皮革性能的材料。 根據(jù)各種用途的不同，對(duì)防水、耐光、耐干濕性、耐摩擦性、光亮性、抗汗性等有所不同程序的要求。例：

家具革：抗汗性好、耐濕擦，遇堿物不退色、不易刮傷等。 綿羊革：優(yōu)美光澤 手套革：經(jīng)久耐用 漆革：油布的特性 鉻鞣鞋面皮：要求良好粒面紋理目的——使皮革表面具有優(yōu)美和防水性薄膜，對(duì)皮革起保護(hù)作用，穿著使用舒適。要求涂飾劑具有多功能，多數(shù)達(dá)不到，要配合使用，還要對(duì)涂飾工藝采取措施。要想達(dá)到以上目的，多層涂飾。§4-2

三層涂飾底層：直接與皮革表面接觸作用：為中層提供適當(dāng)?shù)幕A(chǔ)使皮革表面不與不同表面性能的材料接觸改善皮表面與中層涂飾的粘合力填充真皮空隙，改進(jìn)皮紋，增加粒面致密度盡量使皮面平滑均勻在一定程度上，起到掩蓋皮革表面缺陷作用中層涂飾 占主要部分，稱“色層涂覆”大部分涂料顆粒被吸附這次，顏料顆粒好像混凝土中碎石子。要求：中層涂飾的成膜材料對(duì)顏料、底層涂飾與頂層涂飾都有強(qiáng)結(jié)合力。常在底層上用400～600＃砂紙打磨。要考慮有不透光性，以掩蓋表面缺陷，顏料顆粒大小最好0.5～1.0μm最好結(jié)合劑延伸率在200％左右并底層涂飾樹脂延伸率>中層頂層涂飾作用：產(chǎn)生需要的光亮度保護(hù)中層，不受抓傷摩擦損傷膜具有防水功能防止表面受汗水、酸、堿、其它材料與蒸汽的腐蝕增進(jìn)回彈性、手感與平滑度表面便于雕花防止霉菌生長§4-3

幾種常用涂飾劑用量較多的顏料、結(jié)合劑。分為兩類:天然產(chǎn)物：酪素（含磷蛋白質(zhì)）、血蛋白、蟲膠片（在水中煮沸溶去部分有色物制得）主要有：光桐酸（9,10,16-三羧基軟脂酸）的酯類，此類作為結(jié)合劑、良好光亮性，但抗曲延性能、堅(jiān)牢度較差。合成樹脂：開始作為結(jié)合劑，德國最先使用丙烯酸樹脂涂飾乳液，1933年丙烯酸樹脂分散液底層涂飾，以硝化纖維作頂層，后來發(fā)現(xiàn)丙烯酸樹脂用于中層與頂層涂飾，美國專利2126321對(duì)乳液的要求：必須對(duì)顏料具有很好的結(jié)合力對(duì)配方中的各種組分呈化學(xué)穩(wěn)定性涂飾后皮革手感不產(chǎn)生橡膠感熨平，不會(huì)受熱而粘著于金屬、板面上；低溫時(shí)保持良好特性，不產(chǎn)生裂面丙烯酸樹脂（最常用），優(yōu)良，耐用性、抗曲抗化學(xué)腐蝕，常用甲基丙稀酸酯，丁基丙稀酸酯、乙基丙稀酸酯單體共聚丙烯酸丁酯—丙稀酸甲酯涂料性質(zhì)：成膠較軟、滲透性及粘著力較強(qiáng)、乳白液體，總固體占27％pH＝4.5～5.5，溶于水主要用途：底層與揩光漿配合、頂層生產(chǎn)原理丙烯酸丁酯丙烯酸甲酯引發(fā)劑乳化劑聚合(4)

制備工藝堿水丙烯酸丁酯堿水丙烯酸甲酯洗滌洗滌乳化蒸餾水乳化劑升溫聚合引發(fā)劑保溫抽單體真空檢驗(yàn)包裝成品操作條件：先用H2O將十二烷基硫酸鈉（乳化劑）、引發(fā)劑、過硫酸鉀分別溶解將甲酯和丁酯分別用烯NaOH攪拌15min靜置2h分出上層單體，再用水洗一次乳化，將兩單體、乳化劑、H2O釜中攪拌乳化40min聚合，釜中加熱55℃，滴加過硫酸鉀20min加入總量3/5，恒溫75℃；控溫88～90℃，當(dāng)降溫85℃再加入2/5，85±0.5℃，1.5～2h抽真空甲醛—丙烯酰胺改性丙烯酸涂飾劑性能丙烯酸酯聚合物大分子是線型，修飾皮革存在“冷脆”、“熱粘”缺陷而用甲醛—丙稀酰胺改性丙烯酸樹脂其大分子交聯(lián)成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，同時(shí)有兩個(gè)相互反應(yīng)的官能團(tuán)，在未完全干燥時(shí)，線型結(jié)合，易燙平，可塑性。兩個(gè)親水基團(tuán)逐漸反應(yīng)形成輕度交聯(lián)結(jié)構(gòu)，另又由于其分子帶N－羥甲基親水基，能與膠原纖維上的活潑氫起反應(yīng)，易被皮革吸收增加黏著力。而網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)降低成品革受溫度影響程度，半透明水乳液。(2)

生產(chǎn)原理22(3)

生產(chǎn)工藝溶解蒸餾水十二烷基硫酸鈉聚合過硫酸鈉混合單體聚合丙烯酰胺甲醛液過濾成品單體：丙烯酸丁酯和丙烯睛交聯(lián)劑聚合丙烯酸(4)

操作乳化劑＋水溶液77～78℃＋混合單體和引發(fā)劑，加引發(fā)劑以后85℃滴加配好的交聯(lián)劑（丙稀酰胺，<40℃溶于甲醛中，再用NH3·H2O6％調(diào)pH＝4）混合單體加速與交聯(lián)劑相適應(yīng)，當(dāng)單體總量加入80％時(shí)，交聯(lián)劑加完隨即加入20％濃度的丙烯酸，丙烯酸應(yīng)與單體同時(shí)加完，引發(fā)劑加完后，全過程85～