分析化學(xué)習(xí)題答案

本文格式為Word版，下載可任意編輯——分析化學(xué)習(xí)題答案解：（1）R?tR?t01.58?0.25??5.32t00.25（2）Vg?t0?F0?30?0.25?7.5mL

VL?60.0???(（3）K?k?0.82)?Vg?30.1?7.5?22.6mL27.5?1.7622.6VgVL?5.32?（4）?甲苯，苯?t'R甲苯t'R苯?3.43?0.253.18??2.39

1.58?0.251.3311．某色譜柱的柱效能相當(dāng)于104塊理論塔板。當(dāng)所得色譜峰的保存時(shí)間為100s、1000s和104s時(shí)的峰底寬度(Wb)分別是多少？假設(shè)色譜峰均為符合正態(tài)分布。解：

?n?16?(R)2wbtn?104塊1w?4?t?bRn即，t?100s時(shí)，w?4sRbttR?1000s時(shí)，w?40sb

?104s時(shí)，w?400sRb

12．在一根色譜柱上測得某組分的調(diào)整保存時(shí)間為1.94min，峰底寬度為9.7s，假設(shè)色譜峰呈正態(tài)分布，色譜柱的長度為1m，試計(jì)算該色譜柱的有效理論塔板及有效理論塔板高度。解：

?nefft'R2?16?()wb?16?(1.94?602)?2304塊9.7L?Heff1000?0.434mm2304

又?neff?neff?

13．在一個(gè)柱效能相當(dāng)于4200塊有效理論塔板的色譜柱上，十八烷及α－甲基十七烷的調(diào)整保存時(shí)間分別為15.05min及14.82min。（1）這兩個(gè)化合物在此色譜柱上的分開度是多少？（2）假使需要分開度R=1.0，需要多少塊有效理論塔板？

解：

nefft'R(2)?t'R(1)(1)?R??4t'R(2)?R?420235.05?14.82??0.25415.05

(2)1.0?neff15.05?14.82?415.05neff?68507塊14．在一根3m長的色譜柱上，分析某試樣時(shí)，得到兩個(gè)組分的調(diào)整保存時(shí)間分別為13min及16min，

后者的峰底寬度為1min，計(jì)算：（1）該色譜柱的有效理論塔板數(shù)；（2）兩個(gè)組分的相對保存值；（3）如欲使兩個(gè)組分的分開度R=1.5，需要有效理論塔板數(shù)為多少？此時(shí)應(yīng)使用多長的色譜柱？解：

(1)neff?t'R(2)?1.6???w?b(2)?16??1.6????1??4096塊2????2

(2)?2,1??t'R(2)t'R(1)1613?1.23(3)R=1.5?neff?2,1?1?4?2,1neff1.23?1?41.23

neff?1030塊?L1L?2neff1neff2L3?240961030?L2?0.75m15．對某特定的氣相色譜體系，假設(shè)范第姆特方程式中的常數(shù)A=0.05cm，B=0.50cm2·s-1，C=0.10s。計(jì)算其最正確線速度和相應(yīng)的最小理論塔板高度。解：

?opt?B0.50??2.24cm?s?1C0.10

Hmin?A?2BC?0.05?20.50?0.10?0.50cm16．某色譜柱長2m，載氣線速度分別為4.0cm·s-1，6.0cm·s-1和8.0cm·s-1時(shí)，測得相應(yīng)的理論塔板

數(shù)為323，308和253。計(jì)算：（1）范第姆特方程中的A、B、C；（2）最正確線速度；（3）在最正確線速度時(shí)，色譜柱的理論塔板數(shù)。解：

?1?1?1(1)??4.0cm?s,??6.0cm?s,??8.0cm?s123?n1?323塊，n2?308塊，n3?253塊L=2m?H?LnH2?0.65,H3?0.79BH1?0.62,又?H=A+??C??(1)(2)(3)

?0.62?A+B?C?4.04.0B0.65?A+?C?6.06.0B0.79?A+?C?8.08.0(2)?(1)得：2.0C-B?0.03012B?0.1424(4)(3)?(2)得：2.0C-(5)

(5)?(4)得：B=2.64cm2?s?1把(6)代入(4)得：C?0.125sA??0.54cm(7)(6)把(6)(7)代入(1)得：(2)?opt?B2.64??4.60cm?s?1C0.125(3)Hmin?A+2BC??0.54?22.64?0.125?0.61cm

neff?L200??328塊Hmin0.6117．化合物A與正二十四烷及二十五烷相混合注入色譜柱進(jìn)行試驗(yàn)，測得的調(diào)整保存時(shí)間為：A10.20min；n-C24H509.81min；n-C25H5211.56min。計(jì)算化合物A的保存指數(shù)（IA）.解：

?t'R(A)?10.20mint'R(n)?9.81mint'R(n+1)?11.56minn?24

?IA?100?(n?lgt'R(A)?lgt'R(n)lgt'R(n+1)?lgt'R(n))

?100?(n?lg10.20?lg9.81)lg11.56?lg9.81?100?(24?0.24)?242418．對只含有乙醇、正庚烷、苯和乙醇乙酯的某化合物進(jìn)行色譜分析，其測定數(shù)據(jù)如下：化合物Ai/cm2fi乙醇5.00.64正庚烷9.00.70苯4.00.78乙醇乙酯7.00.79計(jì)算各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：

wi?Aifi?100?f1?A2f2?...?Aifi5.0?0.64?100%5.0?0.64?9.0?0.70?4.0?0.78?7.0?0.79w乙醇??17.63%w正庚烷?9.0?0.70?100%5.0?0.64?9.0?0.70?4.0?0.78?7.0?0.79?34.71%w苯?4.0?0.78?100%5.0?0.64?9.0?0.70?4.0?0.78?7.0?0.79?17.19%w乙酸乙酯?7.0?0.79?100%5.0?0.64?9.0?0.70?4.0?0.78?7.0?0.79

?30.47%

19．用甲醇作內(nèi)標(biāo)，稱取0.0573g甲醇和5.869g環(huán)氧丙烷試樣，混合后進(jìn)行色譜分析，測得甲醇和

水的峰面積分別為164mm2和186mm2，校正因子分別為0.59和0.56。計(jì)算環(huán)氧丙烷中水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：

?mifA?iimsfsAsfiAi186?0.56?ms??0.0573?0.0617gfsAs164?0.59m水m環(huán)氧丙烷?100%?0.0617?100%?1.05%5.869?m水??w水?20．用色譜法測定花生中農(nóng)藥（穩(wěn)殺特）的殘留量。稱取5.00g試樣，經(jīng)適當(dāng)處理后，用石油醚萃

取其中的穩(wěn)殺特，提取液稀釋到500mL。用該試液5μL進(jìn)行色譜分析，測得穩(wěn)殺特峰面積為

-5

48.6mm2，同樣進(jìn)5μL純穩(wěn)殺特標(biāo)樣，其質(zhì)量濃度為5.0×10ng﹒μL-1，測得色譜峰面積為56.8

2-1

mm。計(jì)算花生中穩(wěn)殺特的殘留量，以ng﹒g表示之。解：

??m1A1?m2A2

48.6C?5?56.85.0?10?5?5?C?4.3?10?5ng??L?14.3?10?5?500?103?w??4.3ng?g?15.00

第一章緒論1．解釋以下名詞：

（1）儀器分析和化學(xué)分析；（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍；（3）靈敏度、縝密度、確鑿度和檢出限。答：（1）儀器分析和化學(xué)分析：以物質(zhì)的物理性質(zhì)和物理化學(xué)性質(zhì)（光、電、熱、磁等）為基礎(chǔ)的分析方法，這類方法一般需要特別的儀器，又稱為儀器分析法；化學(xué)分析是以物質(zhì)化學(xué)反應(yīng)為基礎(chǔ)的分析方法。

（2）標(biāo)準(zhǔn)曲線與線性范圍：標(biāo)準(zhǔn)曲線是被測物質(zhì)的濃度或含量與儀器響應(yīng)信號的關(guān)系曲線；標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對應(yīng)的被測物質(zhì)濃度（或含量）的范圍稱為該方法的線性范圍。

（3）靈敏度、縝密度、確鑿度和檢出限：物質(zhì)單位濃度或單位質(zhì)量的變化引起響應(yīng)信號值變化的程度，稱為方法的靈敏度；縝密度是指使用同一方法，對同一試樣進(jìn)行屢屢測定所得測定結(jié)果的一致程度；試樣含量的測定值與試樣含量的真實(shí)值（或標(biāo)準(zhǔn)值）相符合的程度稱為確鑿度；某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測物質(zhì)的最小濃度或最小質(zhì)量，稱為這種方法對該物質(zhì)的檢出限。

2．對試樣中某一成分進(jìn)行5次測定，所得測定結(jié)果（單位?g?mL?1）分別為0.36，0.38，0.35，0.37，

0.39。

（1）計(jì)算測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差；

（2）假使試樣中該成分的真實(shí)含量是0.38?g?mL?1，試計(jì)算測定結(jié)果的相對誤差。解：（1）測定結(jié)果的平均值

x?標(biāo)準(zhǔn)偏差

n0.36?0.38?0.35?0.37?0.39?0.37?g?mL?1

5s??(x?x)ii?12n?1(0.36?0.37)2?(0.38?0.37)2?(0.35?0.37)2?(0.37?0.37)2?(0.39?0.37)2?5?1?0.0158?g?mL?1

相對標(biāo)準(zhǔn)偏差sr?s0.0158?100%??100%?4.27%

0.37xx???100%?0.37?0.38?100%??2.63%。

0.38（2）相對誤差Er??

3．用次甲基藍(lán)?二氯乙烷光度法測定試樣中硼時(shí)，為制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，配制一系列質(zhì)量濃度?B（單位

mg?L?1）分別為0.5，1.0，2.0，3.0，4.0，5.0的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測得吸光度A分別為0.140，0.160，0.280，0.380，0.410，0.540。試寫出該標(biāo)準(zhǔn)曲線的一元線性回歸方程，并求出相關(guān)系數(shù)。

(0.5?1.0?2.0?3.0?4.0?5.0)mg?L?1解：x??B??2.58mg?L?1

6y?A?(0.140?0.160?0.280?0.380?0.410?0.540)?0.318

6已知線性回歸方程為y?a?bx其中

b??(x?x)(yii?1nii?1ni?y)2?(x?x)??(?i?1nBin?2.58)(Ai?0.318)

Bi?(?i?1?2.58)2?0.088a?y?bx?0.092

?一元線性回歸方程為y?0.092?0.088x。

代入數(shù)據(jù)可求得相關(guān)系數(shù)r???(x?x)(yii?1nnni?y)1/2?22?(x?x)(y?y)?i??i?i?1?i?1???0.9911或r?0.9911。

4．下面是確定某方法測定鐵的檢出限的一組數(shù)據(jù)：空白信號（相對單位）為5.6，5.8，6.2，5.2，

5.3，5.6，5.7，5.6，5.9，5.6，5.7；10ng?mL?1鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液信號（相對單位）為10.6，10.8，10.6。試計(jì)算此方法測定鐵的檢出限。解：xb?5.6?5.8?6.2?5.2?5.3?5.6?5.7?5.6?5.9?5.6?5.7?5.65

11sb??(xi?1nbi?xb)2?0.27

n?1xL?xb?ksb?5.65?3?0.27?6.46

檢出限D(zhuǎn)?xL?xb3sb?SS1(10.6?10.8?10.6)?5.65dx3?1其中S???0.502/(ng?mL)?1d?(10?0)ng?mL?該方法測定鐵的檢出限為D?3?0.27?1。?1.61ng?mL?10.502/(ng?mL)其次章光學(xué)分析法導(dǎo)論1．解釋以下名詞：

（1）原子光譜和分子光譜；（2）原子發(fā)射光譜和原子吸收光譜；（3）統(tǒng)計(jì)權(quán)重和簡并度；（4）分子振動(dòng)光譜和分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜；（5）禁戒躍遷和亞穩(wěn)態(tài)；（6）光譜項(xiàng)和光譜支項(xiàng)；（7）分子熒光、磷光和化學(xué)發(fā)光；（8）拉曼光譜。

答：（1）由原子的外層電子能級躍遷產(chǎn)生的光譜稱為原子光譜；由分子的各能級躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子光譜。

（2）當(dāng)原子受到外界能量（如熱能、電能等）的作用時(shí)，激發(fā)到較高能級上處于激發(fā)態(tài)。但激發(fā)態(tài)的原子很不穩(wěn)定，一般約在10?8s內(nèi)返回到基態(tài)或較低能態(tài)而發(fā)射出的特征譜線形成的光譜稱為原子發(fā)射光譜；當(dāng)基態(tài)原子蒸氣選擇性地吸收一定頻率的光輻射后躍遷到較高能態(tài)，這種選擇性地吸收產(chǎn)生的原子特征的光譜稱為原子吸收光譜。

（3）由能級簡并引起的概率權(quán)重稱為統(tǒng)計(jì)權(quán)重；在磁場作用下，同一光譜支項(xiàng)會分裂成2J＋1個(gè)不同的支能級，2J＋1稱為能級的簡并度。

（4）由分子在振動(dòng)能級間躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子振動(dòng)光譜；由分子在不同的轉(zhuǎn)動(dòng)能級間躍遷產(chǎn)生的光譜稱為分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。

（5）不符合光譜選擇定則的躍遷叫禁戒躍遷；若兩光譜項(xiàng)之間為禁戒躍遷，處于較高能級的原子具有較長的壽命，原子的這種狀態(tài)稱為亞穩(wěn)態(tài)。

（6）用n、L、S、J四個(gè)量子數(shù)來表示的能量狀態(tài)稱為光譜項(xiàng)，符號為n2S?1L；把J值不同的光譜項(xiàng)稱為光譜支項(xiàng)，表示為n2S?1LJ。

（7）熒光和磷光都是光致發(fā)光，是物質(zhì)的基態(tài)分子吸收一定波長范圍的光輻射激發(fā)至單重激發(fā)態(tài)，再由激發(fā)態(tài)回到基態(tài)而產(chǎn)生的二次輻射。熒光是由單重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷產(chǎn)生的光輻射，而磷光是單重激發(fā)態(tài)先過渡到三重激發(fā)態(tài)，再由三重激發(fā)態(tài)向基態(tài)躍遷而產(chǎn)生的光輻射?；瘜W(xué)發(fā)光是化學(xué)反應(yīng)物或反應(yīng)產(chǎn)物受反應(yīng)釋放的化學(xué)能激發(fā)而產(chǎn)生的光輻射。

（8）入射光子與溶液中試樣分子間的非彈性碰撞引起能量交換而產(chǎn)生的與入射光頻率不同的散射光形成的光譜稱為拉曼光譜。

2．說明光譜項(xiàng)中各符號的意義和計(jì)算方法。

答：光譜項(xiàng)表示為n2S?1L，其中n為主量子數(shù)，其數(shù)值等于原子的核外電子層數(shù)；S為總自旋量子數(shù)，若N為原子的價(jià)電子數(shù)，S可取

NNN1，?1，?2，?，，0；L為總軌道角量子數(shù)，對2222于具有兩個(gè)價(jià)電子的原子，L只能取值(l1?l2)，(l1?l2?1)，(l1?l2?2)，?，l1?l2。

3．計(jì)算：（1）670.7nm鋰線的頻率；（2）3300cm?1譜線的波長；（3）鈉588.99nm共振線的激發(fā)

電位。

3.0?1010cm?s?1?4.47?1014s?1解：（1）v???670.7nmc（2）??1??1?3030nm

3300cm?1(4.136?10?15eV?s)?(3.0?1010cm?s?1)??2.107eV（3）E??588.99nmh?c

4．電子能級間的能量差一般為1?20eV，計(jì)算在1eV，5eV，10eV和20eV時(shí)相應(yīng)的波長（nm）。

h?c(4.136?10?15eV?s?1)?(3.0?1010cm?s?1)?解：已知???E?E1eV時(shí)，??1241nm5eV時(shí)，??248.2nm10eV時(shí)，??124.1nm20eV時(shí)，??62.04nm。

5．寫出鎂原子基態(tài)和第一電子激發(fā)態(tài)的光譜項(xiàng)。

解：光譜項(xiàng)分別為：基態(tài)31S；第一電子激發(fā)態(tài)31P和33P。第三章紫外－可見吸收光譜法

1、已知丙酮的正己烷溶液的兩個(gè)吸收峰138nm和279nm分別屬于л→л躍遷和n→л躍遷，試

計(jì)算л、n、л軌道間的能量差，并分別以電子伏特（ev），焦耳（J）表示。解：對于л→л躍遷，λ1＝138nm＝1.38×10m

則ν＝νC＝C/λ1=3×10/1.38×10=2.17×10s則E=hv=6.62×10×2.17×10=1.44×10JE=hv=4.136×10

對于n→л躍遷，λ2＝279nm＝2.79×10m

則ν＝νC＝C/λ1=3×10/2.79×10=1.08×10s則E=hv=6.62×10×1.08×10=7.12×10JE=hv=4.136×10

*

－15-34

15

-19

8

－7

15-1

*

－7

－15-34

15

-18

8

－7

15-1

*

－7

*

*

*

×2.17×10＝8.98ev

15

×1.08×10＝4.47ev

-18

*

-19

15

答：л→л躍遷的能量差為1.44×10J，合8.98ev；n→л躍遷的能量差為7.12×10J，合4.47ev。

3、作為苯環(huán)的取代基，－NH3不具有助色作用，－NH2卻具有助色作用；－DH的助色作用明顯小于－O。試說明原因。

答：助色團(tuán)中至少要有一對非鍵電子n，這樣才能與苯環(huán)上的л電子相互作用產(chǎn)生助色作用，由于－NH2中還有一對非鍵n電子，因此有助色作用，而形成－NH3基團(tuán)時(shí)，非鍵n電子消失了，則助色作用也就隨之消失了。

由于氧負(fù)離子O中的非鍵n電子比羥基中的氧原子多了一對，因此其助色作用更為顯著。

4、鉻黑T在PH7.1

1012.解：it?it??kt

0.23?2.50?10?k?600

?K?1.727?10?3?s?1?Ct?C0?10?Kt

t???lg

1kCt1??lg0.01%?2316s?38.6minC01.727?10?313.解：Q?it?20?15?60?18000c

mCu?mcl??Q18000?M??63.546?5.93gzF2?96485Q1800035.453?2?Mcl2???6.61gzF2?96485Mcl2第十二章色譜分析法

1．簡要說明氣相色譜法的分開原理。

答：利用不同物質(zhì)在固定相和滾動(dòng)相中具有不同的分派系數(shù)，當(dāng)兩相作相對移動(dòng)時(shí)，使這些物質(zhì)在

兩相間進(jìn)行反復(fù)屢屢分派，原來微小的分派差異產(chǎn)生了很明顯的分開效果，從而依先后順序流卓越譜柱。

2．氣相色譜儀有哪些主要部件，各有什么作用？

答：氣相色譜儀的主要部件有：高壓氣瓶、氣化室、恒溫箱、色譜柱、檢測器。

高壓氣瓶：儲存載氣。

氣化室：將液體或固體試樣瞬間氣化，以保證色譜峰有較小的寬度。色譜柱：分開試樣。

恒溫箱：嚴(yán)格控制色譜柱的溫度。檢測器：檢測從色譜柱中流出的樣品。

3．試述熱導(dǎo)池檢測器及氫火焰電離檢測器的工作原理。

答：熱導(dǎo)池檢測器是基于被分開組分與載氣的導(dǎo)熱系數(shù)不同進(jìn)行檢測的，當(dāng)通過熱導(dǎo)池池體的氣體

組成及濃度發(fā)生變化時(shí)，引起熱敏元件溫度的改變，由此產(chǎn)生的電阻值變化通過惠斯登電橋檢測，其檢測信號大小和組分濃度成正比。

氫火焰電離檢測器是根據(jù)含碳有機(jī)物在氫火焰中發(fā)生電離的電理而進(jìn)行檢測的。4．根據(jù)速率理論方程式，探討氣相色譜操作條件的選擇。答：見課本214～216頁。

5．試述速率理論方程式中A、B/μ、Cμ三項(xiàng)的物理意義。

答：A：渦流擴(kuò)散項(xiàng)，在填充色譜中，當(dāng)組分隨載氣向柱出口遷移時(shí)，碰見填充物顆粒阻礙會不斷

改變滾動(dòng)方向，使組分在氣相中形成紊亂的類似“渦流〞的滾動(dòng)，因而引起色譜峰的變寬。

B/μ：分子擴(kuò)散項(xiàng)，是由于色譜柱內(nèi)沿軸向存在濃度剃度，使組分分子隨載氣遷移時(shí)自發(fā)地產(chǎn)生

由高濃度向低濃度的擴(kuò)散，從而使色譜峰變寬。

Cμ：傳質(zhì)阻力項(xiàng)。

6．如何選擇氣—液色譜固定液？答：（1）極性組分，一般選擇非極性固定液。

（2）中等極性的組分，一般選用中等極性的固定液。（3）強(qiáng)極性組分，選用強(qiáng)極性固定液。

（4）極性與非極性組分的混合物，一般選用極性固定液。

7．色譜定性和定量分析的依據(jù)是什么？各有哪些主要定性和定量方法。答：色譜定性分析的依據(jù)是：保存值。主要的定性分析方法：（1）利用保存值與已知物對照定性。（2）利用保存值經(jīng)驗(yàn)規(guī)律定性。（3）根據(jù)文獻(xiàn)保存數(shù)據(jù)定性。

色譜定量分析的依據(jù)是：被測組分的質(zhì)量與其色譜峰面積成正比。主要的定量分析方法：（1）歸一化法。（2）內(nèi)標(biāo)法。（3）標(biāo)準(zhǔn)曲線法。

8．進(jìn)行色譜定量分析時(shí)，為什么需使用定量校正因子？何種狀況下可不使用校正因子？答：見課本231頁。9．進(jìn)行氣相色譜分析時(shí)，其試驗(yàn)條件如下：柱溫為125℃，進(jìn)口壓力為130.0kPa，出口壓力為100kPa，

用皂膜流量計(jì)于27℃測得柱出口載氣流量為29.5mL·min-1，在此溫度下的水蒸氣分壓為2.70kPa，空氣的保存時(shí)間為0.12min，試樣中某組分的保存時(shí)間為5.34min。計(jì)算：（1）壓力校正因子j；

（2）校正到柱溫柱壓下的平均載氣流量Fc；（3）死體積V0；（4）該組分的調(diào)整保存體積VR。解：（1）

'3(pi/p0)2?13(130.0/100)2?1j?????0.8647

2(pi/p0)3?12(130.0/100)3?1（2）Fc?F0?（3）

V0?t0?F0?0.12?32.9?3.9mL（4）

VR?tR?F0?5.34?32.9?175.7mL

10．某色譜柱長60.0cm，柱內(nèi)經(jīng)0.8cm，載氣流量為30mL·mL-1，空氣、苯和甲苯的保存時(shí)間分別

是0.25min，1.58min和3.43nin。計(jì)算：（1）苯的分派比；（2）柱的滾動(dòng)相體積Vg和固定相體積Vl（假設(shè)柱的總體積為Vg+Vl）；（3）苯的分派系數(shù)；（4）甲苯對苯的相對保存值。

'p0?pwTc100?2.70398??j?29.5???0.8647?32.9ml?min?1p0T?100300

0.90.80.70.60.5A0.40.30.20.10.0-101cs/mg.mL-123

當(dāng)A?0時(shí)，直線與X軸的交點(diǎn)cx??cs?0.659?g?mL，

?10.659?g?mL?1?5.0mL?6.59?g?mL?1。?血漿中鋰的含量為c?0.5mL21．用火焰原子吸收法以Ca422.7nm吸收線測定血清中的鈣。配制鈣標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的濃度（單位為mmol?L?1）分別為0.0，1.5，2.0，2.5，3.0，3.5，測得吸光度分別為0，0.43，0.58，0.72，0.85，1.00。取0.5mL血清參與9.5mL4?三氯乙酸沉淀蛋白質(zhì)后，清液噴入火焰測得吸光度為0.68。求血清中鈣含量為多少？假使血清中含有PO43?，所得結(jié)果是偏高還是偏低？為什么？解：已知A?Kc，測定鈣的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖如下

1.00.80.6A0.40.20.002c/(mmol/L)?14

從圖上可得吸光度值為0.68的血清中鈣的含量為2.4mmol?L。假使血清中含有PO43?，由于

與Ca2?生成難揮發(fā)的Ca2P2O7，將會使測定結(jié)果偏低。

22．用原子吸收法測定礦石中鉬含量。制備的試樣溶液每100mL含礦石1.23g，而制備的鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液每100mL含鉬2.00?10?3g。取10.00mL試樣溶液于100mL容量瓶中，另一個(gè)100mL容量瓶中參與10.00mL試樣溶液和10.00mL鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液，定容搖勻，分別測得吸光度為0.421和0.863，求礦石中鉬的含量。解：cx?Ax0.421cS??2.00?10?3g/100mL?1.9?10?3g/100mL

AS?Ax0.863?0.4211.9?10?3g/100mL?100%?0.155%。?礦石中鉬的含量為

1.23g/100mL錯(cuò)誤！未找到引用源。第八章電化學(xué)分析導(dǎo)論

1．答：液接電位產(chǎn)生于具有不同電解質(zhì)或濃度不同的同種電解質(zhì)溶液界面之間，由于離子擴(kuò)散通過界面的速率不同

有微小的電位差產(chǎn)生，這種電位差稱為液接電位。

2．答：負(fù)極：電子流出的極正極：電子流入的極陰極：接電源負(fù)極陽極：接電源正極

3．答：指示電極：在電化學(xué)測試過程中，溶液主體濃度不發(fā)生變化的電極參比電極：在測量過程中，具有恒定電位的電極4：解：

左：Zn+2e=Zn?左=?Zn2?,Zn+

2?0.05922??Znlg???20.0592=-0.764+lg0.1

2=-0.793V

??右：Ag?e?Ag

?右???Ag?,Ag???0.0592lg?Ag??

?0.799?0.0592lg0.01

=0.681V

E??右??左

?0.681???0.793?

=1.474V

E?0，所以是原電池。

5.解：

左邊：2HA?2e??H2?2A?

??左??H?，H?0.0592lg??H??2????左??H?0.0592lgH???，H?2

?H=0.0592lg????

E??右??左

30.41?0.2?44?0.0?H9?2?5?lg?H0.0592lg??????0.169??3?H?1.4?10mol/l???HA?H??A?

??????HA????K??HA?1.4?10?3?0.116=

0.215=7.6?106.解：E??右??左

?410.92?0.2?4?4左3

?左??0.6767V

左邊：CdX4?2e?Cd?4X

??左??Cd2?2??,Cd?0.05922??lg?Cd??22?Cd2??4X?CdX4

2???CdX4??

K穩(wěn)?2??4????Cd??X??2???CdX4????Cd????4K穩(wěn)?X???2?

?左??Cd?2?,Cd2???CdX40.0592??

?lg?42K穩(wěn)?X????0.6767??0.403?0.05920.2lg42K穩(wěn)?0.150?

K穩(wěn)?7.0?1011

7.解：

E??右??左0.893?0.2443??左

V7?左??0.648

CdX2?2e?Cd?2X?

??左??Cd2?,Cd?0.05922??lg?Cd??2Cd?2X??CdX2

2????Ksp??CdX?????

22???Cd???Ksp??X??,Cd?2

??左??Cd2??Ksp0.0592lg2?2??X??Ksp0.0592lg22?0.02??0.6487??0.403?Ksp?2.0?10?12

第九章電位分析法

1.答：玻璃膜的化學(xué)組成對電極的性能影響很大，純SiO2制成的石英玻璃就不具有響應(yīng)氫離子的功能。假使在石英玻璃中參與堿金屬的氧化物?如Na2O?，將引起硅氧鍵斷裂形成荷電的硅氧交換電位。當(dāng)玻璃電極浸泡在水中時(shí)，溶液中氫離子可進(jìn)入玻璃膜與鈉離子交換而占據(jù)鈉離子的電位。由于氫離子取代了鈉離子的電位，玻璃膜表面形成了一個(gè)類似硅酸結(jié)構(gòu)的水化膠層。當(dāng)被氫離子全部占有交換電位的水化膠層與試液接觸時(shí)，由于它們的氫離子活度不同就會發(fā)生擴(kuò)散，氫離子的擴(kuò)

散破壞了膜外表面與試液間兩相界面的電荷分布，從而產(chǎn)生電位差，形成相界電位E外。同理，膜內(nèi)表面與內(nèi)參比溶液兩相界面也產(chǎn)生相界電位E內(nèi)，顯然，相界電位的大小與兩相間的氫離子活度有關(guān)，其關(guān)系為：

????E外?K外?0.059lgaH?a外，?H外

E內(nèi)?K內(nèi)?0.059lgaH?a內(nèi)，?H內(nèi)

因此，玻璃膜內(nèi)外側(cè)之間的電位差為

E膜?E外?E內(nèi)?0.059lgaH?外aH?

內(nèi)作為玻璃電極的整體，玻璃電極的電位應(yīng)包含有內(nèi)參比電極的電位，即：E玻?E內(nèi)參?E膜

9pH或E玻?K?0.05V

2.答：由于K無法測量，在實(shí)際測定中，溶液的pHx是通過與標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHs相比較而確定的。用電位法測定溶液的pH時(shí)，先用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液定位，然后直接在pH計(jì)上讀出試液的pH。注意的事所選擇的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pHs盡量與未知液的pHx接近，這樣可以減小測量誤差。3.答：?1?銀電極?2?銀電極?3?Al離子選擇性電極?4?鉑電極

3?4.解：

終點(diǎn)二分之一時(shí)pH?4.18此時(shí)aH??10?4.18?6.6?10?5

終點(diǎn)二分之一時(shí)aA??aHAKa?aH??aA?aHA?aH??6.6?10?5

5．解：E??SCE??左?0.2443??左

?左?E內(nèi)參?E膜?E?Ag,AgCl?0.0592lgaCl??0.0592lgaF?aF?內(nèi)

外?E?Ag,AgCl2.5?10?4?0.0592lg0.1?0.0592lg1?10?3

?0.224?0.0592?0.0592lg2.5?10?1?0.248VE??SCE??左

?0.2443?0.248??0.0037V

6．解：E??SCE??pH?K?0.0592pH

?Es?K?0.0592pHsEx?K?0.0592pHx

Ex?Es

0.05920.06?0.218?5.00?

0.0592pHx?pH?s=2.337．解：E??SCE??Mg2?

0.0592lgaMg2?20.0592,?K?pMg

2??SCE?K??1?pMx?pMs?2?Ex?Es?0.0592

??lg?1.15?10?2???6.572??0.412?0.275?0.0592

?2?pMx?pMs?2?Ex?Es??液?0.0592

??lg1.15?10??2??2??0.412?0.275??液?0.0592

?1.9393?33.7838?0.137??液?液??0.002V

???3?pMx1?1.93933.7?87?0.002?78?0.13?6.64pMx2=1.9393+33.7838??0.137-0.002?=6.50

?pM范圍在6.50—6.64之間

8．解：?1?分別溶劑法求Ki,jlgKi,j??Ki,j=0.17

?i??jS

67?113??0.76

0.0592?1000?2?誤差=KK?,Na??aNa?aK???11?100%

0.17?1.00?10?3=?100%1.0?10?2?1.7%9．解：E??F???SCE?K?0.0592lgcF?

?Es?K?0.059c2slgEx?K?0.059c2lgx

lgcs0.217?0.158?cx0.0592?4cx?10mol/l

10．解：?1?VNaOH15.5015.6015.7015.80

E7.708.249.4310.03

?E5.411.96?V?2E265-59

?V?Vep?15.50??15.70?15.60??=15.56ml

65

65?5911V終??15.56?7.83ml227.83?7.00滴定一半pH半為：pH半=5.47+（6.60-5.47）?

14.00?7.00(2)滴定至一半時(shí)的體積V半?=5.6此時(shí)aH??10?5.6?2.51?10?6

而滴定至一半時(shí)：aA??aHA?Ka?aH??aA?aHA?6?aH??2.5?110

第十章極譜分析法

3.答：極譜分析是微量分析方法，測定依次在電極發(fā)生的物質(zhì)的量的多少。4.答：底液，即含有支持電解質(zhì)，除氧劑，絡(luò)合劑及極大抑制劑的溶液。

10．解：對于可逆波：id?h

12?id83.1?11.71