有機(jī)化學(xué)-縮合反應(yīng)課件

主要內(nèi)容：

Michael加成及在合成中應(yīng)用

Robinson關(guān)環(huán)合成、機(jī)理舉例

Knoevenagel反應(yīng)、Perkin反應(yīng)和Darzen反應(yīng)

第十五章縮合反應(yīng)（3）主要內(nèi)容：第十五章縮合反應(yīng)（3）Michael加成Michael加成——烯醇負(fù)離子與a,b-不飽和羰基化合物的共軛加成MichaelacceptorMichaeldonor注意產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)機(jī)理Michael加成1,5-二羰基化合物Michael加成Michael加成——烯醇負(fù)離子與a,Michael加成舉例MichaelacceptorsMichaeldonorsMichael加成舉例MichaelMichaelMichaelacceptorsMichaeldonors叁鍵雙鍵MichaelMichael叁鍵雙鍵Aldol縮合Claisen縮合Dieckmann縮合酮的?；疢ichael加成a位烷基化

一些羰基化合物a位的縮合反應(yīng)歸納Aldol縮合Claisen縮合Dieckmann縮合Mi

羰基化合物縮合反應(yīng)在合成上的應(yīng)用例1：5,5-二甲基-1,3-環(huán)己二酮的合成1,3-二羰基a,b-不飽和酮a,b-不飽和酯1,5-二羰基用Michael加成法合成下一張：進(jìn)一步分析羰基化合物縮合反應(yīng)在合成上的應(yīng)用例1：5,5-二甲基-1

添加酯基（接上頁(yè)）1,5-二羰基中間體合成的進(jìn)一步分析添加酯基（接上頁(yè)）1,5-二羰基中間體合成的進(jìn)一步分析

合成路線1（對(duì)應(yīng)于那個(gè)反合成分析？）乙酸乙酯的合成等價(jià)物Michael加成合成路線1（對(duì)應(yīng)于那個(gè)反合成分析？）乙酸乙酯的合成等價(jià)

合成路線2（用Reformatsky反應(yīng)制備a,b-不飽和酯）Reformatsky試劑合成路線2（用Reformatsky反應(yīng)制備a,b-不

例2：3-異丙基-2-環(huán)己烯酮的合成1,5-二羰基a,b-不飽和酮下一張：進(jìn)一步分析合成的主要問(wèn)題：i.酮的反應(yīng)活性

ii.反應(yīng)的部位合成的主要問(wèn)題：不飽和酮的制備丙酮的反應(yīng)活性例2：3-異丙基-2-環(huán)己烯酮的合成1,5-二羰基進(jìn)一步分析：添加酯基進(jìn)一步分析：添加酯基合成路線1（對(duì)應(yīng)于反合成分析a

）什么反應(yīng)？為什么不加在另一邊？Michael加成醇醛縮合六元環(huán)狀烯酮主要產(chǎn)物水解脫羧還可能縮合成什么產(chǎn)物？Robinson關(guān)環(huán)合成路線1（對(duì)應(yīng)于反合成分析a）什么反應(yīng)？為什么不加在另Robinson關(guān)環(huán)(RobinsonAnnulation)醛、酮+

a,b-不飽和酮1.

Michael加成2.

分子內(nèi)醇醛縮合六員環(huán)狀烯酮Robinson關(guān)環(huán)舉例(1)(2)Robinson關(guān)環(huán)(RobinsonAnnulati例：合成路線：5元環(huán)狀烯酮和1,4－二羰基化合物的合成另一產(chǎn)物是什么？5元環(huán)狀烯酮1,4-二羰基主要產(chǎn)物（熱力學(xué)控制）例：合成路線：5元環(huán)狀烯酮和1,4－二羰基化合物的合成

一些特殊結(jié)構(gòu)羰基化合物的合成方法小結(jié)Claisen縮合Dieckmann縮合酮的酰基化1,3-二羰基Michael加成1,5-二羰基1,4-二羰基羰基化合物＋a鹵代羰基化合物一些特殊結(jié)構(gòu)羰基化合物的合成方法小結(jié)Claisen縮合D(1)Michael加成(2)Dieckmann縮合或分子內(nèi)酮酯縮合Robinson關(guān)環(huán)(1)Michael加成(2)Aldol縮合6元環(huán)狀1,3-二羰基6元環(huán)狀烯酮思考題1：完成下列化合物的合成（1）（2）Wieland-Miesher酮反合成分析(1)Michael加成Robinson關(guān)環(huán)6元環(huán)狀1,

機(jī)理舉例例1：寫出下列轉(zhuǎn)變的機(jī)理：解答接下頁(yè)機(jī)理舉例例1：寫出下列轉(zhuǎn)變的機(jī)理：解答接下頁(yè)接上頁(yè)機(jī)理接上頁(yè)機(jī)理思考題2：寫出下列轉(zhuǎn)變的機(jī)理（1）（2）思考題2：寫出下列轉(zhuǎn)變的機(jī)理（1）（2）幾個(gè)人名反應(yīng)（1）Knoevenagel反應(yīng)特點(diǎn)：類似Aldol縮合雙活化基團(tuán)的羰基化合物為烯醇負(fù)離子供體弱堿催化（一般為胺類化合物或吡啶）例：幾個(gè)人名反應(yīng)（1）Knoevenagel反應(yīng)特點(diǎn)：例：Knoevenagel反應(yīng)舉例：Knoevenagel反應(yīng)舉例：（2）Perkin反應(yīng)（類似Aldol縮合）

最簡(jiǎn)單的Perkin反應(yīng)芳香醛與酸酐在相應(yīng)羧酸鹽作用下生成不飽和酸Perkin反應(yīng)的一般形式肉桂酸（2）Perkin反應(yīng)（類似Aldol縮合）最簡(jiǎn)單的PePerkin反應(yīng)機(jī)理經(jīng)過(guò)六元環(huán)中間體Perkin反應(yīng)機(jī)理經(jīng)過(guò)六元環(huán)中間體Perkin反應(yīng)的應(yīng)用寫出機(jī)理并解釋雙鍵的立體化學(xué)問(wèn)題：如果先環(huán)化，后氫化是否可行？為什么？香蘭素（一種香料）Perkin反應(yīng)的應(yīng)用寫出機(jī)理并解釋雙鍵的立體化學(xué)問(wèn)題：如（3）Darzen反應(yīng)機(jī)理（3）Darzen反應(yīng)機(jī)理課后練習(xí)：15-25，15-28本次課主要內(nèi)容

Michael加成（機(jī)理，合成中應(yīng)用——制備1,5-二羰基化合物）Robinson關(guān)環(huán)及其在合成中應(yīng)用合成及機(jī)理舉例Knoevenagel反應(yīng)、Perkin反應(yīng)和Darzen反應(yīng)課后練習(xí)：15-25，15-28本次課主要內(nèi)容思考題1反合成分析參考1,5-二羰基(1)醇醛縮合Michael加成醇醛縮合Robinson關(guān)環(huán)請(qǐng)完成正向合成思考題1反合成分析參考1,5-二羰基(1)醇醛縮合Mich（2）Wieland-Miesher酮——反合成分析（2）Wieland-Miesher酮——反合成分析Wieland-Miesher酮的合成路線(i)

中間體的合成（方法a）

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