第九章分子結(jié)構(gòu)

第九章分子結(jié)構(gòu)第1頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月引入：

前面我們已經(jīng)掌握了原子的結(jié)構(gòu)。那么原子又是以怎樣的方式形成分子，形成分子以后分子的空間構(gòu)型與分子的性質(zhì)有何關(guān)系？這就是本章所要解決的問題。因?yàn)橹挥辛私饬朔肿拥慕Y(jié)構(gòu)才能了解分子的性質(zhì)。本章研究問題的思路：①原子—原子之間作用力即化學(xué)鍵。

②原子—原子之間相對(duì)位置即空間構(gòu)型。

③分子的空間構(gòu)型~物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)之關(guān)系，即結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)。第2頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第3頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月從能量的角度看離子鍵的形成

Na+與Cl-之間強(qiáng)烈的靜電作用力，這種作用力，既包含正、負(fù)離子間的引力，同時(shí)也有外層電子之間和原子核之間的排斥力。當(dāng)引力和斥力達(dá)平衡時(shí)，正、負(fù)離子在平衡位置附近振動(dòng)，體系能量最低，正負(fù)離子之間形成了化學(xué)鍵（離子鍵）。以NaCl形成的勢(shì)能曲線為例說明NaCl的形成。M+L-異號(hào)電荷靜電吸引原子核及核外電子的排斥第4頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第5頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月2.離子鍵的特點(diǎn)

（1）.本質(zhì)是靜電作用力。正負(fù)離子之間的作用力可用庫侖引力公式表示：R→小,q→大,f→大,離子鍵強(qiáng)。即當(dāng)離子電荷→高,離子間距離R→小,則f→大,離子鍵越強(qiáng)。（2）.離子鍵無方向性。

因?yàn)殡x子電荷球型分布,只要空間條件允許,可以在空間各個(gè)方向上吸引帶相反電荷的離子，產(chǎn)生靜電引力。第6頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）.離子鍵沒有飽和性

每個(gè)離子可以同時(shí)同多個(gè)帶相反電荷的離子產(chǎn)生相互吸引,不論距離子遠(yuǎn)近,作用都存在,近處的強(qiáng)一些,遠(yuǎn)處的弱一些,所以離子鍵沒有飽和性。

例:不恰當(dāng)?shù)睦?麻團(tuán)外面滾芝麻,能滾多少芝麻,看空間的條件即麻團(tuán)的大小。（4）.鍵的離子性大小

離子鍵形成的條件就是原子間電負(fù)性差→大,一般△X→大，鍵的離子性也越大.但即使是F-+Cs+→CsF.鍵的離子性也只有92%,即有8%的共價(jià)性,即8%的原子軌道的重疊。第7頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月電負(fù)性差△X=XB-XA

離子性%0.211.6471.8553.292結(jié)論：

1.△X→大，離子百分比→大，離子性→大。2.△X=1.7離子性%=50%（參考點(diǎn)）3.△X<1.7<50%共價(jià)型

4.△X>1.7>50%離子型第8頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月3.離子的特征

∵離子型化合物性質(zhì)→離子鍵強(qiáng)度→正負(fù)離子性質(zhì)有關(guān)，∴研究離子特征。

（1）離子的電荷

正離子電荷=失去電子的數(shù)目：多為+1,+2,+3,+4,更大的不存在。

IAIIAFeTi（過渡元素）負(fù)離子的電荷=獲得電子的數(shù)目：多為-1,-2,（-3,-4）多為含氧酸根或配離子。O2-,S2-,PO43-

等。

離子電荷→高，靜電引力→大，離子鍵越強(qiáng)。第9頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）

離子的電子構(gòu)型

負(fù)離子：8e：

如Cl-,O2-,F-等。

正離子：構(gòu)型復(fù)雜,種類較多,大致有以下5種

2e：ns2

，最外層2e：Li+，Be2+。

8e：ns2np6

，最外層8e：Na+,Ca2+，Cl-，O2-等。

18e：ns2np6nd10

最外層18e：

Ag+，Zn2+，Cu2+，Hg2+等.（18+2）e：ns2np6nd10（n+1）s2：次外層18e；最外層為2e：

Sn2+，Pb2+

，Ti+（P區(qū)的金屬易形成）（9-17）e：ns2np6nd1-9

，最外層電子在8—18之間的不飽和構(gòu)型離子：

Fe2+：24e：[Ar]3s23p63d6：14eCr3+：21e：[Ar]3s23p63d3

：11e第10頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月離子的電子構(gòu)型與離子間作用力有密切關(guān)系

當(dāng)離子電荷半徑相同時(shí),離子構(gòu)型與結(jié)合力的大小為：8e<（9—17）e<18eor（18+2）e

K+，Ag+電荷相同,半徑接近，但電子構(gòu)型不同,所以性質(zhì)差別大。（3）.離子半徑：

離子半徑是指正、負(fù)電子相互作用時(shí),所表現(xiàn)出的半徑叫離子半徑。

其實(shí)離子半徑與原子半徑無法嚴(yán)格界定，因?yàn)樵雍送獾碾娮舆\(yùn)動(dòng)無固定的軌道。我們可以認(rèn)為:當(dāng)A++B-→AB型離子晶體時(shí),兩離子的核間距：

d=rA++rB-

第11頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

d可以從X—射線衍射實(shí)驗(yàn)測(cè)定,若已知其中的rA+，則：rB-=d-rA+

如何將d分為r+和r-很難,∵兩離子并不完全接觸。離子半徑值：

實(shí)驗(yàn)的測(cè)定值：1826年哥德希密特用光譜學(xué)實(shí)驗(yàn)測(cè)定

rF-=133Pm，rO2-=132Pm

以rF-，rO2-

為基礎(chǔ),測(cè)定其它AB型離子晶體的d,求出其它離子半徑。

例：測(cè)dMgO=210Pm所以rMg2+=210—132=78Pm

d=r++r-第12頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月理論計(jì)算值：1927年P(guān)auling從有效核電荷和屏蔽常數(shù)推算的一套離子半徑:

r=Cn/Z-σ（Cn為與主量子數(shù)有關(guān)的常數(shù)，z-σ為有核電荷）。本書中在討論問題時(shí)使用pauling的離子半徑。離子半徑的改變規(guī)律：

同一主族：自上而下，電荷相同的離子半徑增大。

例：F-<Cl-<Br-<I-

同一周期：自左→右,主族元素正離子的半徑依次減小。因?yàn)檎姾梢来卧龃螅?/p>

Na+>Mg2+>Al3+

同一元素形成不同正電荷的離子,高價(jià)半徑小于低價(jià)半徑：例:Fe3+<Fe2+

第13頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

負(fù)離子半徑較大：130~250Pm;正離子半徑較?。?0~170pm

周期表中：相鄰兩族元素右上方和左下方斜對(duì)角線上的正離子半徑近似相等-------對(duì)角線規(guī)則。

IAIIA

Li+（60Pm）Be2+Na+（95Pm）Mg2+（65Pm）;Rb+Ca2+（99Pm）

結(jié)論：由于離子半徑?jīng)Q定離子間的靜電引力?！嗨鼘?duì)化合物的性質(zhì)影響較大。r→小，f→大,拆開它們所需能量→大，∴mp,bp高。第14頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

4.離子晶體

由正離子和負(fù)離子通過離子鍵結(jié)合而成的晶體叫離子晶體.

如：NaCl，KCl,CaO,MgO等均為離子晶體。（1）離子晶體的物理特性(先了解一些有關(guān)的概念)晶格：在離子晶體中,組成晶體的正,負(fù)離子在空間有規(guī)律的排列，隔一定距離重復(fù)出現(xiàn),有明顯的周期性,晶體學(xué)上稱晶格.晶胞:晶體中最小的重復(fù)單位.例:CsCl晶胞: Cs+ Cl-晶胞不斷重復(fù)就構(gòu)成晶格。第15頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月晶格節(jié)點(diǎn)─質(zhì)點(diǎn)：晶格上有規(guī)則排布的微粒。如Cs+,Cl-。配位數(shù)：在晶格中一個(gè)微粒被異號(hào)電荷微粒所包圍的數(shù)目.例:CsCl晶胞中:1個(gè)Cs連8個(gè)Cl,所以Cs的配位數(shù)為8。離子晶體的物理特性:

a.正負(fù)離子形成離子鍵,離子間相互作用較強(qiáng)。所以離子晶體：mp,bp高,硬度大.且離子電荷→高，r→小，靜電作用→大，mp,bp→大。b.晶體延展性差：晶體受沖擊時(shí),各層離子易錯(cuò)動(dòng)，使引力減弱，晶體易碎。第16頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月c.熔化，溶于水導(dǎo)電,固態(tài)不導(dǎo)電。d.整個(gè)晶體是一個(gè)大分子.晶體中不存在單個(gè)分子.

例：NaCl晶體中,Na+Cl+有規(guī)則排列,配位數(shù)為6Na:Cl=1：1，∴NaCl只是化學(xué)式,不是分子式。

(2).離子晶體的類型

CsCl型晶體:

晶胞形狀:正立方體,正負(fù)離子的配位數(shù)=8.(見前面)

NaCl型晶體：

晶胞形狀：正立方體,正負(fù)離子的配位數(shù)=6,6個(gè)Na+被6個(gè)Cl-包圍,6個(gè)Cl-被6個(gè)Na+包圍。

立方ZnS型:

晶胞形狀:正立方體,質(zhì)點(diǎn)多復(fù)雜,正負(fù)離子配位數(shù)=4。還有許多其它的晶體類型不一一介紹第17頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

NaCl型晶格:面心立方配位比:6:6第18頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

CsCl型晶格:簡(jiǎn)單立方配位比:8:8第19頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

ZnS型(立方型)晶格:面心立方配位比:4:4第20頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

（3）.離子半徑和配位數(shù)及晶體構(gòu)型的關(guān)系.

幾點(diǎn)說明：

(1)以上結(jié)果在大多數(shù)情況下與實(shí)際相符,有個(gè)別例外,例：RbCl:r+/r-=1.48/1.81=0.82，理論配位數(shù)為8，CsCl型,但實(shí)際上為NaCl型,配位數(shù)為6。

(2)當(dāng)r+/r-處于極限時(shí),可能有兩種構(gòu)型：例：CeO2：r+/r=0.53/1.40=0.38，推測(cè)是ZnS構(gòu)型,配位數(shù)為4.也很容易→NaCl型,有兩種構(gòu)型同時(shí)存在。第21頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月5.晶格能：(u)

（1）.定義:相互遠(yuǎn)離的氣態(tài)正離子和負(fù)離子結(jié)合成離子晶體時(shí)所釋放的能量叫晶格能.用u表示：KJ/mol,

例:UNaCl=786KJ/mol（0K,100KP)

用途：晶格能越大，晶體穩(wěn)定性越高，mp高，硬度大。

（2）.測(cè)定:用玻嗯——哈伯循環(huán)法測(cè)定：第22頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月利用Born-Haber循環(huán),計(jì)算晶格能Na(g)

Cl(g)+NaCl(s)+第23頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月U=[-(-411)+109+121+496-346]=788kJ/mol按分過程能量來分析總過程能量的方法叫玻恩-哈伯循環(huán)。第24頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）.晶格能的用途：解釋離子型化合物的某些物理化學(xué)性質(zhì)。MgOCaOSrOBaO小大高大RU熔點(diǎn)硬度大小低小第25頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月§7~2共價(jià)鍵理論引入：離子鍵理論能很好的說明離子化合物的形成.但對(duì)于同種元素形成的分子(如H2,Cl2等)的形成不能說明,同時(shí)也不能說明由那些化學(xué)性質(zhì)相近的元素所組成的化合物分子(如Cl2.H2O)的形成。1916年美國(guó)化學(xué)家Lewis提出共價(jià)鍵理論。他認(rèn)為：

分子中每個(gè)原子都應(yīng)具有穩(wěn)定的稀有氣體電子層結(jié)構(gòu),可以通過原子間共用一對(duì)或幾對(duì)電子來實(shí)現(xiàn),這種靠共用電子對(duì)結(jié)合的化學(xué)鍵叫共價(jià)鍵.NNNN+HHClCl第26頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月成功的解釋了O2，N2，HCl的形成,并揭示了共價(jià)鍵和離子鍵的區(qū)別.缺點(diǎn)：

不能解釋BF3，PCl5，SF6的形成。因?yàn)樗鼈兩儆?e或多于8e；不能解釋共價(jià)鍵的飽和性和方向性，及共價(jià)鍵的本質(zhì)。

1927年，海特勒和倫敦把量子力學(xué)的成就用來處理H2分子結(jié)構(gòu)上，才使共價(jià)鍵的本質(zhì)獲得初步的回答。

后來Panling發(fā)展了這一成果，建立的現(xiàn)代價(jià)鍵理論（雜化軌道理論和價(jià)層電子對(duì)互斥理論）使我們對(duì)共價(jià)化合物的形成有了更清楚的認(rèn)識(shí)。第27頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

1.價(jià)鍵理論(VB法：Valencebondtheory)

⑴共價(jià)鍵的本質(zhì)：

由于自旋相反的兩個(gè)單電子原子相互靠近時(shí)，原子軌道可以發(fā)生最大限度的重疊，使兩原子核間出現(xiàn)了電子云密集區(qū)域，這一方面降低了兩核間的正電排斥，另一方面增加了兩個(gè)原子核對(duì)核間負(fù)電荷區(qū)域的吸引，使體系能量降低，形成了共價(jià)鍵，可見共價(jià)鍵的本質(zhì)也是電性的。-++δ-δ-第28頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月E0EsEAR0=0.87pm核間距R第29頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）共價(jià)鍵成鍵原理：

i.電子配對(duì)原理：

兩原子如有反相自旋的成單電子，它們可以相互配對(duì)形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵。

ii.能量最低原理：兩原子軌道相互重疊形成分子時(shí)，放出能量使體系能量降低，放出能量越多共價(jià)鍵越穩(wěn)定。iii.原子軌道最大重疊原理：鍵合的原子間形成化學(xué)鍵時(shí)，成鍵電子的原子軌道要發(fā)生最大程度的重疊，形成的化學(xué)鍵越穩(wěn)定。根據(jù)量子力學(xué)原理：原子軌道重疊時(shí)必須符號(hào)相同。第30頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）共價(jià)鍵的特點(diǎn)：

a.共價(jià)鍵結(jié)合力的本質(zhì)是電性，但不是純粹的靜電作用，它只是原子核對(duì)兩核間電子云密集區(qū)的吸引。

HClHOHNN決定分子的空間共型第31頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

√XX第32頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）共價(jià)鍵的類型：

σ鍵：原子軌道沿鍵軸方向以頭碰頭方式重疊形成的共價(jià)鍵叫σ鍵。

σ鍵：在鍵軸上成鍵，軌道重疊最大，

最穩(wěn)定，鍵能最大。第33頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第34頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

Π鍵：原子軌道以“肩并肩”方式重疊，形成的共價(jià)鍵叫Π鍵。

重疊程度小于σ鍵，鍵能小于σ鍵，穩(wěn)定性低，是化學(xué)反應(yīng)的積極參與者。N2第35頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月配位鍵：一個(gè)原子提供一條空軌道，另一原子提供一條滿電子軌道。重疊形成的共價(jià)鍵叫配位鍵，用“→”

2S2p第36頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月2.雜化軌道理論：

VB法成功的解釋了共價(jià)鍵的形成過程和本質(zhì)，即共價(jià)鍵的方向性，飽和性。缺點(diǎn)：不能解釋分子的空間構(gòu)型。例如：CH4：實(shí)驗(yàn)測(cè)定是四面體，四個(gè)C-H鍵相等?！螲CH=109028’

VB法：C：2S22PX12PY1

：只有2個(gè)單電子。只能形成二個(gè)C—H。若將2S2激發(fā)：2S12PX12PY12PZ1，可形成四個(gè)C-H，但4個(gè)C-H鍵不等同，且空間結(jié)構(gòu)不符。

為了解釋CH4分子的空間構(gòu)型，Pauling（1931）提出了雜化軌道理論.第37頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）基本要點(diǎn)：雜化軌道與雜化的概念雜化：

原子在形成分子時(shí)，中心原子若干條能量相近的不同類型軌道混合起來，重新組成一組數(shù)目相同的新原子軌道，這種重新組合的過程叫雜化。雜化軌道：

經(jīng)雜化而形成的新的軌道叫雜化軌道。等性雜化：

由不同類型的原子軌道混合，重新組合成一組完全相同（能量相同，成分相同）的雜化軌道叫等性雜化。不等性雜化：

由于雜化軌道中有不參加成鍵的孤對(duì)電子，而使各雜化軌道中成分不等同，這種雜化叫不等性雜化。第38頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月雜化軌道的特點(diǎn)：

a.所形成的雜化軌道數(shù)目等于參與雜化的軌道數(shù)目。

b.不同類型的雜化軌道有不同的空間伸展方向，不同的構(gòu)型，因此使形成的分子，具有不同的空間構(gòu)型，雜化軌道在空間的排布應(yīng)使軌道彼此之間斥力最小。激發(fā)雜化CH4等性的SP3雜化重疊成鍵C:2S22P2sp3第39頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）雜化軌道的類型SP1條S,1條P21800

直線型BeCl2SP21條S,2條P31200

平面三角形BF3

SP31條S,3條P4109028’四面體CH4dsp21條(n-1)d，49001800

平面正方形CuCl42-

1條S，2條Psp3d1條S,3條P,1條d512009001800

三角雙錐PCl5

sp3d21條S,3條P,2條d69001800

正八面體SF6雜化類型參加雜化的軌道數(shù)目空間構(gòu)型雜化軌道數(shù)目軌道鍵角舉例第40頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）舉例說明：應(yīng)用雜化軌道了理論，解釋分子的形成。

例1：

SP雜化激發(fā)SP雜化重疊成鍵

鍵角1800

Cl——Be——Cl直線型。BeCl2：中心Be：2S2

第41頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第42頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月Be采用sp雜化生成BeH2第43頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

例2SP2雜化：BF3：中心B：2S22P1

SP2雜化鍵角1200

第44頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第45頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月2s2p軌道空間構(gòu)型C:例3SP3雜化：第46頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第47頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月四個(gè)sp3雜化軌道第48頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第49頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第50頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

例4：SP3d雜化激發(fā)SP3d雜化重疊成鍵PCl5：中心P：3S23P3

第51頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

雜化軌道構(gòu)型：三角雙錐分子構(gòu)型：三角雙錐第52頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月sp3d雜化第53頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月SF6

中心S：3S23P4

激發(fā)SP3d2雜化重疊成鍵3d雜化軌道的類型：八面體：無孤對(duì)電子∴分子構(gòu)型：八面體例5：SP3d2雜化第54頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第55頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月sp3d2雜化第56頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第57頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

對(duì)于AXm共價(jià)分子：其幾何構(gòu)型取決于中心原子A的價(jià)層電子對(duì)的數(shù)目和類型（成鍵電子對(duì)），根據(jù)電子對(duì)之間相互排斥最小的原則，分子的幾何構(gòu)型應(yīng)采取價(jià)層電子對(duì)排斥力最小的那種構(gòu)型。價(jià)層電子對(duì)的斥力大小：⑴電子對(duì)之間夾角越小，斥力越大。⑵（孤對(duì)電子—孤對(duì)電子）斥力＞（孤對(duì)電子—成鍵電子）斥力＞（成鍵電子—成鍵電子）斥力。⑶三鍵斥力＞雙鍵斥力＞單鍵斥力。第58頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月實(shí)例A電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)孤對(duì)電子數(shù)價(jià)電子對(duì)幾何構(gòu)型分子幾何構(gòu)型

220直線型,BeH2，HgCl2

330

平面三角形,BF3BCl321

V型,SnBr2PbCl2

440

四面體,CH4CCl4

31三角錐NH3

第59頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月422實(shí)例A電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)孤電子對(duì)數(shù)價(jià)電子對(duì)幾何構(gòu)型分子幾何構(gòu)型V型H2O

550A:::::三角雙錐PCl5

32ClFFF::ClF3

41三角雙錐變形四面體第60頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月實(shí)例A電子對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)成鍵對(duì)數(shù)價(jià)電子對(duì)幾何構(gòu)型分子幾何構(gòu)型660八面體八面體SF6

51八面體四方錐

42八面體平面正方形ICl4-XeF4::::::A第61頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第62頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第63頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第64頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月幾個(gè)實(shí)例第65頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月ClF3

：T型ClFFF900角孤電子對(duì)之間的排斥：無900角孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的排斥：4個(gè)900角成鍵電子對(duì)之間的排斥：2個(gè)ClFFF900角孤電子對(duì)之間的排斥：1個(gè)900角孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的排斥：3個(gè)900角成鍵電子對(duì)之間的排斥：2個(gè)第66頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月ClFFF900角孤電子對(duì)之間的排斥：0900角孤電子對(duì)與成鍵電子對(duì)之間的排斥：6個(gè)900角成鍵電子對(duì)之間的排斥：0綜上所述：

ClF3最穩(wěn)定的空間構(gòu)型為：T型第67頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月b.判斷分子結(jié)構(gòu)的規(guī)則確定中心原子價(jià)電子層中電子對(duì)的數(shù)目：

1.H，X提供的價(jià)電子數(shù)目等于原子的最外層電子數(shù)，氧族元素作配體不提供電子。

2.氧族元素作中心原子提供6e，鹵族元素提供7e。

3.如果是離子，要加上或減去相應(yīng)的電子。4.在AXm中，A與X形成雙鍵、三鍵，則把它們當(dāng)成一個(gè)電子對(duì)。

5.加合電子/2=電子對(duì)數(shù)目。例：PO43-：P中心原子價(jià)層電子數(shù)=（5+3）=8/2=4對(duì)。

NH4+:中心N=（5+4-1）/2=4根據(jù)中心原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)目找出合理的空間構(gòu)型。第68頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月C.判斷下列共價(jià)分子的幾何構(gòu)型：

BeCl2

，BCl3

，SO3

，SO42-

，NH3

，H2O，NO2

，PCl5

，ClF3

，SF6

，XeF4

，IF5解：分子價(jià)層電子對(duì)孤對(duì)電子成鍵電子價(jià)電子對(duì)構(gòu)型分子構(gòu)型

BeCl2(2+2)/2=202直線直線

BCl3(1+3)/2=303平面三角形面三角形

SO2(6+0)/2=312平面三角形V型

SO42-(6+0+2)/2=404四面體四面體

第69頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

NO2

（5+0）/2=2.5（3）12平面三角形V型

PCl5

（5+5）/2=505三角雙錐三角雙錐

SF6

（6+6）/2=606正八面體正八面體XeF4

（8+4）/2=606正八面體平面正方形IF5

（7+5）/2=615正八面體四方錐SO2Cl2

（6+2）/2=404四面體四面體ClF3

（7+3）/2=523三角雙錐T型

由此可見，價(jià)層電子對(duì)互斥理論在解釋分子空間構(gòu)型上與雜化軌道理論結(jié)果大致相同，且應(yīng)用方便，但有缺陷：不能說明鍵的形成和鍵的相對(duì)穩(wěn)定性，這要用價(jià)鍵理論和分子軌道理論來解釋。第70頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月4.分子軌道理論(molecularorbittheroy)：

VB，雜化，VSEPR，直觀的說明了共價(jià)鍵的本質(zhì)，分子的空間構(gòu)型，但也有局限性：

例如:價(jià)鍵理論認(rèn)為形成共價(jià)鍵的電子，只局限在兩個(gè)相鄰的原子間運(yùn)動(dòng)，缺乏對(duì)分子整體的全面考慮。因此它對(duì)有些多原子分子的結(jié)構(gòu)不能說明，同時(shí)對(duì)H2+中的單電子鍵、O2中的三電子鍵及順磁性無法解釋。分子軌道MO法著重于從分子整體來考慮，它可以解釋分子中存在的電子對(duì)鍵，單電子鍵，三電子鍵的形成，對(duì)多原子分子的結(jié)構(gòu)也能比較好的說明?！郙O法近來發(fā)展較快，在共價(jià)鍵理論中占有非常重要的地位。第71頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）分子軌道理論的基本要點(diǎn)（簡(jiǎn)要介紹）a.在分子中，電子不從屬于某個(gè)原子，而是在整個(gè)分子中運(yùn)動(dòng)，每個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)也可用Ψ來表述，稱之為分子軌道。b.分子軌道由原子軌道線性組合而成，數(shù)目等于參與組合的原子軌道數(shù)目，其中一半能量低的稱為成鍵軌道，另一半能量高的軌道稱為反鍵軌道。c.分子軌道可根據(jù)對(duì)稱性不同分為σ和π型.d.電子需要進(jìn)入分子軌道中，遵循電子填充三原則.第72頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）分子軌道線性組合類型：

σ型分子軌道：S-S重疊第73頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第74頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月++-+-++-能量

spxσsp*σspσ型分子軌道：S-P重疊第75頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月σ型分子軌道：P-P重疊

第76頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月π軌道P-P重疊第77頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第78頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第79頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）原子軌道線性組合原則

分子軌道由原子軌道線性組合而成，但不是任意組合，必須符合以下三原則的方可組成分子軌道。A.能量近似原則:

如果兩個(gè)原子軌道能量相差極大則不能有效的組成分子軌道，只有能量相近的原子軌道才能有效的組成分子軌道。1S(H)=-1318KJmol-1，3P(Cl)=-1259KJmol-12P(O)=-1322KJmol-1，3S(Na)=-502KJmol-1H1S可與3P(Cl),2P(O)組合成分子軌道。而3SNa

與3P(Cl)則不能形成分子軌道，只能發(fā)生電子轉(zhuǎn)移，生成離子鍵。第80頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月B.最大重疊：形成分子軌道時(shí)，原子軌道盡可能的最大重疊，這樣能量降低顯著,成鍵效應(yīng)大，分子穩(wěn)定。C.對(duì)稱性匹配：原子軌道符號(hào)相同，則對(duì)稱性匹配，可以重疊生成分子軌道。部分匹配，部分不匹配，成鍵效應(yīng)為零。（穩(wěn)定與不穩(wěn)定相互抵消）++-++-++-匹配不匹配第81頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）同核雙原子分子軌道能級(jí)圖（O2F2）第82頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第二周期同核雙原子分子:B2

（B,C,N)第83頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月同核雙原子N2分子第84頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月寫成橫式：A.對(duì)O2F2(σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)(σ2PX)(π2Py)(π2Pz)(π2Py*)(π2Pz*)(σ2PX*)B.對(duì)Li，Be，B，C，N(σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)(π2Py)(π2Pz)(π2Py*)(π2Pz*)(σ2PX*)(σ2PX)第85頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月(5).應(yīng)用舉例：N2：分子結(jié)構(gòu)14e：

B.O=(10-4)/2=3鍵級(jí)

一個(gè)σ鍵，2個(gè)π鍵，三鍵。第86頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月O2結(jié)構(gòu)

有單電子具有順磁性B.O=(8-4)=2:OO:一個(gè)σ鍵,2個(gè)三電子π鍵,相當(dāng)于雙鍵。

第87頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

(6).異核雙原子分子軌道能級(jí)

:(CO,NO,)(σ1S)(σ1S*)(σ2S)(σ2S*)(π2Py)(π2Pz)(π2Py*)(π2Pz*)(σ2PX*)(σ2PX)于C,N,B分子軌道能級(jí)相同。對(duì)于CO:14e(σ1S)2(σ1S*)2(σ2S)2(σ2S*)2(π2Py)2(π2Pz)2(π2Py*)(π2Pz*)(σ2PX*)(σ2PX)2CO分子中2個(gè)π鍵，1個(gè)σ鍵。第88頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月HF的分子軌道圖形H:1sF:2pF:2s

1σ2σ3σ1πHF的分子軌道由H的1s和F的2s,2pz組成：3個(gè)σ軌道。其中1σ為成鍵軌道，3σ反鍵軌道，2σ為非鍵軌道，1π軌道實(shí)際上是由F的另外2個(gè)2p軌道形成，也是非鍵軌道。

第89頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月5鍵參數(shù)

表征化學(xué)鍵性質(zhì)的物理量叫鍵參數(shù)：鍵級(jí)、鍵能、鍵長(zhǎng)、鍵角、鍵的極性(1).鍵級(jí)=（成鍵電子數(shù)-反鍵電子數(shù)）/2

鍵級(jí)的大小說明兩個(gè)原子之間化學(xué)鍵的強(qiáng)度，鍵級(jí)越大，鍵越牢固，分子越穩(wěn)定。從另一角度解釋鍵級(jí)：兩原子之間成鍵的數(shù)目，如N：N2三鍵∴鍵級(jí)=3。而在O2雙鍵，∴鍵級(jí)=2。HF單鍵：鍵級(jí)=1）第90頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月D(H--Cl)=431kJ·mol-1D(Cl--Cl)=244kJ·mol-1

（2）鍵能：

在絕對(duì)零度下，將基態(tài)的雙原子分子AB拆成基態(tài)A和B所需的能量叫AB鍵離解能。DA-B

表示，即鍵能。對(duì)多原子分子，如NH3:N-H鍵能=（D1+D2+D3）/3=386KJ/mol即等于三個(gè)NH鍵的平均離解能。鍵能→大，化學(xué)鍵→穩(wěn)定，分子→穩(wěn)定。

鍵能通過電化學(xué)或光譜學(xué)實(shí)驗(yàn)測(cè)定.鍵級(jí)、鍵能表征鍵的強(qiáng)弱，分子的穩(wěn)定性。第91頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）鍵長(zhǎng)：

分子中兩個(gè)原子核間距離。（可用量子力學(xué)計(jì)算或光譜學(xué)實(shí)驗(yàn)測(cè)定）

鍵長(zhǎng)→短，鍵→強(qiáng)，越牢固，分子越穩(wěn)定（4）鍵角：

鍵與鍵之間的夾角。它是反映分子空間構(gòu)型的重要因素。例H2O中鍵角104.50，V型。鍵角可通過光譜衍射實(shí)驗(yàn)測(cè)定，也可用量子力學(xué)近似計(jì)算。一般分子的鍵長(zhǎng)鍵角確定，分子的空間構(gòu)型即確定。

例CO2

鍵角1800，鍵長(zhǎng)116.2Pm，直線型分子。第92頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（5）鍵的極性

極性共價(jià)鍵：不同種原子組成的共價(jià)鍵，共用電子對(duì)偏向電負(fù)性大的一側(cè),正負(fù)電荷中心不重合，例HCl、H2O

非極性共價(jià)鍵：同種原子組成的共價(jià)鍵，正負(fù)電荷中心重合。H—H，O—O等。電負(fù)性差的大小，判定鍵的極性：△X→大，極性→大，HF﹥HCl﹥HBr﹥HI鍵的極性。當(dāng)△X特大時(shí)，電子對(duì)完全轉(zhuǎn)移→形成離子鍵

例NaCl，△X=2.23∴形成離子鍵。第93頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月6.分子晶體和原子晶體

共價(jià)化合物的單質(zhì)，從晶體類型來看分成兩類：分子晶體和原子晶體。（1）分子晶體：

如X2、H2、HX、CO2、H2O、NH3、CH4等共價(jià)化合物，固體狀態(tài)存在時(shí)都是分子晶體：特點(diǎn)：

晶體中，晶格節(jié)點(diǎn)：分子，如CO2、I2、H2O，晶格節(jié)點(diǎn)間的相互作用力為分子間力（范德華力）

性質(zhì)：分子間力弱,∴分子晶體mp、bp低，密度、硬度小，固態(tài)熔化不導(dǎo)電（如CO等），

只有極性強(qiáng)的分子晶體（如HCl等）溶于水導(dǎo)電（電離）。第94頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月CO2晶體

面心立方晶格COOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOOCOO第95頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月石墨的空間構(gòu)型第96頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（2）原子晶體：

如：金剛石、單質(zhì)Si、SiC、BN、SiO等，晶體狀態(tài)由無限數(shù)目的原子組成，稱為原子晶體。特點(diǎn):晶格節(jié)點(diǎn)：原子節(jié)點(diǎn)間作用力：共價(jià)鍵，晶體中無單獨(dú)分子，整個(gè)晶體為一個(gè)大分子。性質(zhì)：共價(jià)鍵強(qiáng)度大∴原子晶體mp、bp高，硬度、密度大；固態(tài)不導(dǎo)電，熔化、熔于水不導(dǎo)電；

整個(gè)分子為一個(gè)大分子。金剛石:mp：3849K，最硬的單質(zhì)，固態(tài)不導(dǎo)電、不導(dǎo)熱。SiC、Si半導(dǎo)體。第97頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月§6-3.金屬鍵理論：

金屬鍵理論的提出主要是為解決金屬的成鍵問題。因?yàn)榻饘僭哟蠖鄶?shù)價(jià)電子很少，因此它們不能象非金屬那樣形成共用電子對(duì)，而必須用一種與之結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)的理論來說明：即金屬鍵的改性共價(jià)鍵理論和能帶理論。第98頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（1）金屬鍵的該性共價(jià)鍵理論：“自由電子模型”中心思想：

在固態(tài)或液態(tài)金屬中，價(jià)電子可以自由地從一個(gè)原子躍向另一個(gè)原子，就好象價(jià)電子為許多原子or離子（指放出價(jià)電子的離子）所共有，這些共用電子起到把許多原子（離子）粘合在一起的作用即形成了金屬鍵，這種鍵是由多個(gè)原子共用一些自由移動(dòng)的價(jià)電子所形成的，因此也叫做金屬的改性共價(jià)鍵。第99頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

mp、bp高、密度大：由于自由電子使金屬晶格中的原子采用緊密堆積的結(jié)構(gòu)，因此具有mp、bp高、密度大的特性。具有導(dǎo)電性，且溫度升高電阻增大：因?yàn)樽杂呻娮哟嬖?，所以可以?dǎo)電。在外加電場(chǎng)作用下，電子定向移動(dòng)，溫度升高，晶格內(nèi)原子離子震動(dòng)加劇，阻礙電子流動(dòng)，所以電阻大。具有良好的機(jī)械加工性：因?yàn)榻饘倬Ц竦木o堆結(jié)構(gòu)，允許原子在外力作用下，使一層原子在相鄰一層上滑動(dòng)，而不破壞金屬鍵?？梢杂脕斫忉尳饘俚囊恍┨匦裕?）金屬的能帶理論（涉及到分子軌道理論：略）第100頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月1面心立方密堆積:fcc配位數(shù):空間占有率:1274.05%金屬晶體：等徑球的密堆積Sr,Ca,Pb,Ag,Cu第101頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月2六方密堆積:hcp配位數(shù):空間占有率:1274.05%

La,Y,Mg,Zr,Hf第102頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月3體心立方堆積:bcc配位數(shù):空間占有率:868.02%Li,Na,K,Rb,Cs,W,Fe第103頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

1.極性分子與非極性分子

2.分子間作用力（范德華力）

3.離子的極化

4.氫鍵§7~4分子間作用力第104頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月1.極性分子與非極性分子(1).分子中正負(fù)電荷重心重合：非極性分子。分子中正負(fù)電荷重心不重合：極性分子。(2).如何判斷分子的極性？對(duì)雙原子分子：化學(xué)鍵有極性，分子就有極性。

例:HCl，HF，極性分子化學(xué)鍵無極性，分子無極性。

例:H2，O2，N2，非極性分子多原子分子：化學(xué)鍵無極性，分子無極性。

例:S8，P4等（O3例外有微弱的極性，原因不詳）。化學(xué)鍵有極性：要看分子的空間構(gòu)型，分子具有對(duì)稱中心則分子無極性。否則就有極性。第105頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月例：CO2

：O=C=O無極性，有對(duì)稱中心。SO2有極性，無對(duì)稱中心。

分子的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，則有化學(xué)鍵產(chǎn)生的極性可以相互抵消，則分子無極性。第106頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）.分子極性大小的判定：

用偶極距的大小判斷分子極性：

μ=q·d

μ是矢量由，方向：正→負(fù)。單位為德拜：1個(gè)D=3.33×10-30C.mq：偶極上一端的電荷：?jiǎn)挝粸閹靵觯篊d：偶極長(zhǎng)：正負(fù)電荷重心間距離：m米μ→大，分子極性大，例HCl：μ=1.003D，H2O：μ=1.85Dμ=0,則d=0∴非極性分子。μ可以測(cè)定，但d與q卻無法實(shí)驗(yàn)中測(cè)定。第107頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月(4).不同分子所具有的偶極：永久偶極：極性分子中固有的偶極?！邩O性分子本身存在正負(fù)電荷重心。

第108頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月誘導(dǎo)偶極：在外加電場(chǎng)作用下產(chǎn)生的偶極。

用△μ表示。分子變形性→大，外加電場(chǎng)→大，誘導(dǎo)偶極→大。.非極性分子：在外加電場(chǎng)作用下產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。極性分子：在外加電場(chǎng)作用下產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。瞬間偶極：在某一瞬間，由于分子內(nèi)部的原子核和電子都在不停的運(yùn)動(dòng)，在某一瞬間分子正負(fù)電荷重心不重合。產(chǎn)生新的偶極。其偶極矢量叫瞬間偶極。它存在所有分子中。分子→大，分子變形性→大，瞬間偶極→大。

第109頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月2.分子間作用力（范德華力）（1）定義

分子間存在著一種較弱的相互作用，結(jié)合能：幾-幾十kJ/mol，比化學(xué)鍵小1-2數(shù)量級(jí)。例：氣體分子能凝聚成液體，就靠這種分子間的作用力，因范德華首先提出所以叫范德華力。（2）作用：

范德華力是決定物質(zhì)mp、bp、溶解度的重要因素，范德華力增大，物質(zhì)的mp、bp增大，當(dāng)溶質(zhì)與溶劑分子間力相近時(shí)，彼此互溶。第110頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月VanDerWaals范德華（1837~1923）第111頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

荷蘭物理學(xué)家，青年時(shí)代家境貧寒，無力入學(xué)讀書。在工作之余，刻苦鉆研，自學(xué)成材，1873年他的論文“論液態(tài)和氣態(tài)的連續(xù)性”引起了學(xué)術(shù)界的關(guān)注。并獲得了萊頓大學(xué)的博士學(xué)位。經(jīng)過研究，他認(rèn)識(shí)到如果假定氣體分子不占有體積，而且分子之間不存在引力，則可從氣體分子運(yùn)動(dòng)論得出理想氣體的狀態(tài)方程引入兩個(gè)參量，分別表示分子的大小和引力，一個(gè)更準(zhǔn)確的方程即范德華方程。他還研究了毛細(xì)作用，對(duì)附著力進(jìn)行了計(jì)算。他在研究物體三態(tài)（氣、液、固）相互轉(zhuǎn)化的條件時(shí)，推導(dǎo)出臨界點(diǎn)的計(jì)算公式，計(jì)算結(jié)果與實(shí)驗(yàn)結(jié)果相符。1877-1907年任阿姆斯特丹大學(xué)教授。1910年因研究氣態(tài)和液態(tài)方程獲諾貝爾物理學(xué)獎(jiǎng)。原子間和分子間的吸引力被命名為范德華力。1873年他最先假設(shè)了這種力，以研究關(guān)于真實(shí)氣體的理論。第112頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（3）范德華力的種類（三種）a.取向力（也叫靜電力）：

極性分子-極性分子之間，靠永久偶極而產(chǎn)生的相互作用力叫取向力。同極相斥，異極相吸，使分子發(fā)生旋轉(zhuǎn)，產(chǎn)生靜電吸引到達(dá)平衡。

取向力本質(zhì)：靜電吸引。取向力∝μ2/r7T（T：溫度，r：分子間距離）.所以是近距離的作用力。第113頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月取向作用：由于極性分子的取向而產(chǎn)生的分子間吸引作用。第114頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

b.誘導(dǎo)力

存在于：極性-極性分子中，極性-非極性分子中。

定義：誘導(dǎo)偶極與極性分子的永久偶極之間的作用力。

本質(zhì)：靜電引力。誘導(dǎo)力∝μ2.變形性（被誘導(dǎo)分子）/Tr7變形性：分子發(fā)生變形的性質(zhì)。分子中各組成原子的半徑增大，分子體積增大，變形性增大。第115頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月誘導(dǎo)作用：由于誘導(dǎo)偶極而產(chǎn)生的分子間相互作用。第116頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

c.色散力：

存在于所有分子中的相互作用力，由分子的“瞬間偶極”而產(chǎn)生的相互作用力，這種力理論計(jì)算公式與光色散公式相似，所以叫色散力。本質(zhì)：靜電引力。

色散力∝分子變形性/r7

，與分子的電離勢(shì)有關(guān).第117頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月第118頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月(4).范德華的特點(diǎn)：

它是永遠(yuǎn)存在于分子或原子間的一種作用力。它是吸引力，作用能比化學(xué)鍵小1-2個(gè)數(shù)量級(jí)。范德華力無方向性和飽和性。引力范圍只有幾pm。范德華力有三種：靜電力、誘導(dǎo)力，只存在于極性分子或極性與非極性分子之間；而色散力存在于所有分子之間，且色散力在三種力中是最大的，最主要的。第119頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

第120頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月分子間作用力對(duì)物質(zhì)物理性質(zhì)的影響第121頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月3.離子的極化

在離子體系中，離子之間除了離子正負(fù)電荷之間的相互靜電吸引之外，還存在著范德華力，例如OH-、CN-等離子，在離子內(nèi)部必然存在著偶極，所以這些離子和其它離子之間必須還存在著取向力。(1).離子極化：

離子間除了靜電引力外，誘導(dǎo)力起著很重要的作用。因?yàn)殛栯x子具有多余的正電荷，半徑一般較小，而且在外殼上缺少電子，它對(duì)相鄰的陰離子會(huì)產(chǎn)生誘導(dǎo)作用，是陰離子產(chǎn)生誘導(dǎo)偶級(jí)，這種作用叫做離子的極化作用。第122頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月(2).離子的變形性：

陰離子半徑一般較大，在外殼上有較多的電子，容易變形，在被誘導(dǎo)過程中能產(chǎn)生臨時(shí)的誘導(dǎo)偶極，這種性質(zhì)通常稱為離子的變形性。(3).陰陽離子之間的相互作用：相互極化作用

當(dāng)正負(fù)離子相互靠近時(shí)，除了表現(xiàn)正常的靜電引力外，陽離子對(duì)陰離子產(chǎn)生誘導(dǎo)作用，使其產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極，這個(gè)誘導(dǎo)偶極反過來又會(huì)對(duì)陽離子產(chǎn)生誘導(dǎo)。如果陽離子易變形的話（18e，18+2，不飽和電子構(gòu)型，半徑大的離子），陰離子的誘導(dǎo)偶極反過來又誘導(dǎo)陽離子，則陽離子中也會(huì)產(chǎn)生誘導(dǎo)偶極。第123頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月

陽離子和陰離子之間產(chǎn)生額外的吸引力，這種作用叫相互極化。

于是兩離子相互靠近，有可能使電子云發(fā)生重疊，生成極性較小的鍵，或者說有可能使兩個(gè)離子結(jié)合成共價(jià)極性分子，從這個(gè)觀點(diǎn)來看：離子鍵和共價(jià)鍵之間并無嚴(yán)格界限，兩者之間有一系列過渡。離子的極化

(離子鍵向共價(jià)鍵過渡)δ+δ-δ-δ+δ-δ+第124頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（4）影響離子極化作用的因素a.電荷高的陽離子有強(qiáng)的極化作用。b.離子結(jié)構(gòu)不同，極化作用不同：18，18+2，2e>9-17e>8eAg+,Pb2+,Li+>Fe2+

,

Ni2+,

Cr3+>Na+,

Mg2+,Ca2+c.電子層相似、電荷相等時(shí)，r越小極化作用越大例：Mg2+>Ba2+Al3+>La3+F->Cl-d.復(fù)雜陰離子極化作用小，但電荷高的復(fù)雜陰離子也有一定的極化作用，如：SO42+.PO43+第125頁，課件共136頁，創(chuàng)作于2023年2月（5）

離子的變形性a：18e，9-17e>8e例：Ag+>K+，Hg2+>Ca2+b.電子層結(jié)構(gòu)相同的離子：正電荷越高,陽離子變形性越小.例：O2->F->Ne>Na+>Mg2+>Al