毛竹中的黃酮類化學(xué)成分研究

毛竹中的黃酮類化學(xué)成分研究

毛竹系是水稻科的一種早竹植物。它是由鞭子或莖（carr.）發(fā)芽和分裂而成的蜿蜒花蕾和幼莖。喜溫暖濕潤(rùn)氣候,廣泛分布于400~800m的丘陵、低山山麓地帶1核磁共振波譜儀Agilent1100系列LC/MSDTrap-SL型質(zhì)譜儀(美國Agilent公司);VarianMP-400(美國Varian公司)、BrukerARX-500型核磁共振波譜儀(德國Bruker公司);薄層色譜硅膠GF藥材于2014年4月采自江西南昌灣里梅嶺,經(jīng)江西中醫(yī)藥大學(xué)藥學(xué)院賴學(xué)文教授鑒定為禾本科竹亞科剛竹屬植物毛竹Phyllostachysedulis(Carr.)Lehaie根狀莖上初生嫩肥、短壯的芽或鞭,即毛竹筍,屬毛竹筍中的優(yōu)良品種。2化合物結(jié)構(gòu)鑒定干燥毛竹筍275kg,95%乙醇回流提取3次,每次2h,提取液合并,減壓回收溶劑得棕色干膏(3500g),醇沉后得干膏(1170g)。再采用硅膠柱色譜,依次用氯仿、醋酸乙酯、丙酮、甲醇4種溶劑洗脫,得4個(gè)組分ZL、ZY、ZB、ZJ。組分ZY經(jīng)硅膠柱色譜分離,采用石油醚-醋酸乙酯(99∶1→5∶1)梯度洗脫,最后用甲醇沖洗,得9個(gè)組分ZY-1~ZY-9。組分ZY-2經(jīng)硅膠柱色譜分離,采用石油醚-醋酸乙酯(99∶1→5∶1)梯度洗脫,最后用甲醇沖洗,得15個(gè)組分。組分ZY-2-2經(jīng)開放性O(shè)DS柱色譜(0~100%甲醇)得組分ZY-2-2-6,經(jīng)反相HPLC制備色譜純化(甲醇-水35∶65)得化合物5(2.4mg)。組分ZY-2-8經(jīng)開放性O(shè)DS柱色譜(0~100%甲醇)得組分ZY-2-8-3和ZY-2-8-4,經(jīng)反相HPLC制備色譜純化(乙腈-水8∶92和乙腈-水11∶89),分別得化合物18(6.4mg)。組分ZY-2-9經(jīng)大孔樹脂柱色譜(0~100%乙醇)得組分ZY-2-9-1,經(jīng)重結(jié)晶得化合物8(2.0mg)。組分ZY-5經(jīng)聚酰胺柱色譜分離(0~100%乙醇)洗脫,得組分6份。組分ZY-5-1經(jīng)硅膠柱色譜,氯仿-甲醇(20∶1→2∶1)梯度洗脫,最后用甲醇沖洗,得11個(gè)組分ZY-5-1-1~ZY-5-1-11。組分ZY-5-1-1經(jīng)開放性O(shè)DS柱色譜(0~100%甲醇)得組分ZY-5-1-1-1~ZY-5-1-1-10;ZY-5-1-1-1經(jīng)重結(jié)晶和反相HPLC制備色譜純化(甲醇-水8∶92)得化合物2(5.4mg)和3(8.0mg)、ZY-5-1-1-2經(jīng)反相HPLC制備色譜(甲醇-水8∶92)純化得化合物10(10.0mg);ZY-5-1-1-3經(jīng)反相HPLC制備色譜純化(甲醇-水35∶65)得化合物1(13.0mg)和7(5.2mg);ZY-5-1-1-4經(jīng)SephadexLH-20柱色譜(氯仿-甲醇1∶1)得化合物4(2.2mg)和6(11.0mg);ZY-5-1-1-5經(jīng)反相HPLC制備色譜(甲醇-水40∶60)純化得化合物11(10.0mg)。組分ZY-5-3經(jīng)開放性O(shè)DS柱色譜(0~100%甲醇)得組分ZY-5-3-1~ZY-5-2-10;ZY-5-3-9經(jīng)重結(jié)晶得化合物12(2.3mg)。組分ZL經(jīng)減壓硅膠柱色譜分離,采用石油醚醋酸乙酯(20∶1→5∶1)梯度洗脫,最后用甲醇沖洗,得4個(gè)組分ZL-1~ZL-4。組分ZL-2經(jīng)大孔樹脂柱色譜(0~100%乙醇)得10個(gè)組分ZL-2-1~ZL-2-10。組分ZL-2-1經(jīng)反相HPLC制備色譜(甲醇-水30∶70)純化得化合物9(5.4mg)和17(7.5mg)。組分ZL-2-2經(jīng)反復(fù)反相HPLC制備色譜純化得化合物13(27.5mg)、14(7.5mg)、15(3.9mg)、16(9.1mg)。3-z,5-k,5-h,5-h,5--甲基-5-,2,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5,5-h,5-h,7,5,5,5,5,5,5,5,5,5化合物1:白色針狀結(jié)晶(氯仿-甲醇),mp165~167℃。ESI-MSm/z:243.1[M+H]化合物2:白色晶體(氯仿-甲醇),mp335~337℃。ESI-MSm/z:113.3[M+H]化合物3:白色針晶(氯仿-甲醇),mp184~186℃。ESI-MSm/z:127.0[M+H]化合物4:白色針狀結(jié)晶(氯仿-甲醇)。ESI-MSm/z:168[M+H]化合物5:無色結(jié)晶(丙酮)。ESI-MSm/z:123.1[M+H]化合物6:白色結(jié)晶粉末(氯仿-甲醇),mp234~236℃。ESI-MSm/z:268.4[M+H]化合物7:無色簇晶(甲醇),mp166~167℃。ESI-MSm/z:245.2[M+H]化合物8:白色結(jié)晶粉末,mp191~194℃。ESI-MSm/z:259.0[M+H]化合物9:淡黃色雪花狀結(jié)晶(石油醚-醋酸乙酯)。ESI-MSm/z:189.1[M+Na]化合物10:白色無定形粉末。ESI-MSm/z:171.1[M+H]化合物11:白色無定形粉末。ESI-MSm/z:283.2[M+Na]化合物12:強(qiáng)熒光黃色粉末,mp230~233℃。ESI-MSm/z:309.2[M+H]化合物13:黃色無定形粉末(甲醇)。ESI-MSm/z:165.1[M-HSO化合物14:白色結(jié)晶(甲醇)。ESI-MSm/z:198.3[M+Na]化合物15:淡黃色針晶(氯仿),mp121~12