2021年高考化學復習電離常數(shù)與水解常數(shù)的關系運用

1.水解常數(shù)的概念在一定溫度下，能水解的鹽（強堿弱酸鹽、強酸弱堿鹽或弱酸弱堿鹽）在水溶液中達到水解平衡時，生成的弱酸（或弱堿）濃度和氫氧根離子（或氫離子）濃度之積與溶液中未水解的弱酸根陰離子（或弱堿的陽離子）濃度之比是一個常數(shù)，該常數(shù)就叫水解平衡常數(shù)。2.水解常數(shù)（Kh）與電離常數(shù)的定量關系（以CH^COONa為例）CRCOONa溶液中存在如下水解平衡:CH3COO-+H2OCH3COOH+0H-c（CH3COOH）c（OH-）Kh= c(CH3COO-)c(CH3C00H)c(0H-)c(H+)一c(CH?COO-)c(H+)c(OH)c(H+) &一c(CH3C00)c(H+)-Ka~~c(CH3C00H)因而Ka(或Kh)與Kw的定量關系為：此?Kh=Kw嗽b?Kh=KwNa2CCh的水解常數(shù)Kh=余KNaHCO3的水解常數(shù)險弋它只受溫度的影響,3.水解平衡常數(shù)是描述能水解的鹽水解平衡的主要參數(shù)。因水解過程是吸熱過程，故它隨溫度的升高而增大。

它只受溫度的影響,專題精練1.在NaCN溶液中存在水解平衡：CN-+H2OHCN+0H-，水解常數(shù)c(HCN)c(OH-)^(OH-)Kh(NaCN)=———…，爲和［co(NaCN)是NaCN溶液的起始濃度］。c(CN-)co(NaCN)25°C時，向1mol-L-1的NaCN溶液中不斷加水稀釋，NaCN溶液濃度的對數(shù)值lge()與2pOH［pOH=-lgc(OH-)］的關系如下圖所示，下列說法中錯誤的是A.25°C時，Kh(NaCN)的值為10-釘晚高溫度，可使曲線上a點變到b點25°C,向a點對應的溶液中加入固體NaCN,CN-的水解程度減小c點對應溶液中的c(OH-)大于a點1234 " IgJo °121234解析2pOH=-21gc(OH-),貝iJc2(OH-)=10-2poho%NaCN)=課焉東由a點坐標可知，％(NaCN)=0.1mol?LT,8(0H-)=10-5.7,代入表達式可得Kh(NaCN)=10-4.7,A項正確；升高溫度，促進CN-的水解，OH-濃度增大，則2pOH的值減小，B項錯誤；加入NaCN固體，CN-濃度增大，水解平衡正向移動，但CN-水解的程度減小，C項正確；pOH是OH-濃度的負對數(shù)，因c點的pOH小于a點，所以c點OH-的濃度大于a點，D項正確。2.(2019-沈陽三模)常溫下，向1L0.1molL-iH2A溶液中逐滴加入等濃度NaOH溶液，所得溶液中含A元素的微粒的物質的量分數(shù)與溶液pH的關系如圖,下列說法中正確的是A.Na2A的水解離子方程式為：A2-+H2OHA-+OH-,HA-+H2OH2A+OH-Wh溫下，?A水解平衡常數(shù)曲=10-nC.0.1mo"L-iNaHA溶液中^jSc(A2-)+c(HA-) ,②丨-,0 1 2 3 4 5 6pH<0.1mol-L-1D.常溫下，等物質的量濃度NaHA與Na?A溶液等體積混合后溶液的pH=3.01234

解析由圖像可知，0.lmol?LTH2A溶液全部電離為HA-,說明第一步電離為完全電離，HA-不水解，A項錯;pH=3時c(A2-)=c(HA-),貝為完全電離，HA-不水解，A項錯;常數(shù)Kh=c(OHMHA)

c(A2)=c(OH—)=10Ti,常數(shù)Kh=c(OHMHA)

c(A2)=c(OH—)=10Ti,JA溶液全部電離，不存在JA分子，則由物料守恒可知，c(A2-)+c(HA-)=0.1mol?LT,故C錯誤;

HA「H*+A2-,電離常數(shù)続當c(A2_)=c'(HA_),Ka2=c(H>)=10一3,Ka2>Kh,等物質的量濃度NaHA、Na?A等體積混合，HA的電離程度大丁-A?的水解程度，所得c(HA)<c(A2),故pH>3,D錯。物質的量分數(shù)/%100?0 1 2 3 4 5 6pH0 1 2 3 4 5 6pH3.常溫下,用NaOU溶液吸收SO2得到pH=9的NazSO?溶液,吸收過程中水的電離平衡_1§^_（填“向左”“向右”或“不”）移動。試計算溶液中c（SOr） c（HSO^）=—°8（常溫下H2SO3的電離平衡常數(shù)幺=1.0X10-2,仙=6.0X10-8）解析NaOH電離出的OH抑制水的電離,Na2SO3電離出的S。水解促進水的電離。SO廠+任0HSOs+OH",c(HSODc(OH—)Kw10**= c(SOT)=云=6.0乂10一8所以c(SQT)_c(HSCh)一W所以c(SQT)_c(HSCh)一W510—=60o6.0X10812344.磷酸是三元弱酸，常溫下三級電離常數(shù)分別是《1=7.1x10-3,4=6.2x10-8,《3=4.5x10-13,解答下列問題：常溫下同濃度①Na3PO4x@Na2HPO4.?NaH2PO4的pH由小到大的順序是399(填序號)。常溫下，NaH2PO4的水溶液pHv(填“〉”“v”或“二”)7。解析NaH2PO4的水解常數(shù),c(H3PO4)c(OH) Kw_l?0X1014Kh=—c(H2PO4)一=后=7.1X103^1.4XI0~12,KQKh,即HzPOi的電離程度大于其水解程度，因而pH<7o常溫下，Na2HPO4的水溶液呈通(填“酸”“堿”或“中”)性，用此與％的相對大小，說明判斷理由：