01-秦龍-有機磷廢水資源化利用及產(chǎn)品市場分析

有機磷廢水資源化利用及后續(xù)市場分析

浙江新安化工集團股份有限公司中國化工學(xué)會農(nóng)藥委員會第十七屆年會目錄一、技術(shù)背景

三、磷酸鹽產(chǎn)品市場分析

二、有機磷廢水資源化利用技術(shù)介紹環(huán)境污染形式嚴峻我國水體污染情況嚴重23.3%的河段水質(zhì)污染嚴重而不能用于灌溉45%的河段魚蝦絕跡85%的河段不符合人類飲用水標(biāo)準（數(shù)據(jù)來源：中國工程院院士、湖泊環(huán)境研究主席劉鴻亮教授對全國55000千米河段進行的研究調(diào)查數(shù)據(jù)）海水赤潮綠潮……三亞海棠灣遭綠藻“入侵”部分海灘被綠藻覆蓋2016年5月，網(wǎng)易報道造成上述問題的主要原因是水體富營養(yǎng)化而生物所需的氮、磷等營養(yǎng)物質(zhì)大量進入水體又是造成水體富營養(yǎng)化的原因環(huán)境保護要求越加嚴格GB8978-1996一級標(biāo)準二級標(biāo)準三級標(biāo)準COD，mg/l1002001000TP，mg/l0.50.5/磷是評價水質(zhì)的重要指標(biāo)，當(dāng)水體中磷的質(zhì)量濃度超過0.01mg/l時，就可能引起水的富營養(yǎng)化發(fā)生。有機磷則不僅含磷，還具有較大的COD，進一步會消耗水中的溶解氧。我國對工業(yè)廢水中磷排放具有嚴格的標(biāo)準，有機磷（以磷計）的一級標(biāo)準更是不得檢出。環(huán)境保護要求越加嚴格含磷廢水排放要求越來越嚴有機磷農(nóng)藥體量大，廢水量更大黃磷主要用途：有機磷農(nóng)藥、阻燃劑、磷酸酯類表面活性劑等。國內(nèi)有機磷農(nóng)藥有40多個品種，年產(chǎn)量高達45萬噸。全球磷資源稀缺，富礦僅占8%，我國黃磷產(chǎn)量80萬噸/年，約占全球的75%

用于農(nóng)藥生產(chǎn)的黃磷，占15-20%有機磷農(nóng)藥生產(chǎn)中，磷元素的利用率較低，以最大品種草甘膦為例僅為60～70%，過程中產(chǎn)生大量的含磷廢水和母液；TP≥20000mg/L高含磷廢水，200多萬噸/年；

且成分復(fù)雜，回收困難，處理難度大，成本高。黨的十八屆五中全會提出了綠色發(fā)展理念和一系列重要舉措。要求認真落實綠色發(fā)展的理念和舉措，滿足人民群眾對良好生態(tài)環(huán)境新期待、形成人與自然和諧發(fā)展現(xiàn)代化建設(shè)新格局有機磷農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)的發(fā)展必然需要廢水治理新技術(shù)有機磷農(nóng)藥廢水的治理需要新技術(shù)1158號公告禁止＜30%草甘膦水劑草甘膦母液去向問題，成為行業(yè)共性難題！1744號文件禁止＜30%混配水劑母液配制的30%水劑受國外拒絕，國內(nèi)抵制膜處理氧化處理焚燒處理沉淀處理如草甘膦企業(yè)環(huán)保核查明確規(guī)定了“磷元素”利用指標(biāo)！出路究竟在哪兒？另一個有機磷除草劑——草銨膦合成中反應(yīng)步數(shù)較多，收率不高過程中含磷廢水產(chǎn)生量較大，且處理難采用10%草甘膦水劑類似方式處理不是長久之計

也需要新的處理技術(shù)?。?！目錄一、技術(shù)開發(fā)背景

三、磷酸鹽產(chǎn)品市場分析

二、有機磷廢水資源化利用技術(shù)介紹有機磷廢水資源化利用技術(shù)工藝路線：開創(chuàng)有機磷農(nóng)藥“磷元素”循環(huán)經(jīng)濟新模式磷回收率達到90%關(guān)鍵技術(shù)：通過對有機磷廢水成分進行深入的研究，確定影響資源化利用所必須去除或控制的雜質(zhì)種類。核心技術(shù)介紹（1）有機磷廢水除雜預(yù)處理不是每種雜質(zhì)都必須去除高效氧化酸、堿解蒸餾氣提沉淀、分離針對不同產(chǎn)品的廢水特性，進行針對性處理。是影響成本和可行性的關(guān)鍵。關(guān)鍵技術(shù)：核心技術(shù)介紹（2）濃縮處理濃縮處理除去水分除去無機鹽目的目的節(jié)約后工序能耗作用多效蒸發(fā)、MVR技術(shù)、熱能綜合利用手段（3）有機磷廢水定向轉(zhuǎn)化提取技術(shù)實現(xiàn)廢水中磷元素回收得到磷酸鹽粗產(chǎn)品

通過多步定向轉(zhuǎn)化還原，提取各種含磷物質(zhì)的有效磷物質(zhì)熱能進行回收利用能量產(chǎn)出平衡，降低成本

經(jīng)過大量試驗研究，開發(fā)廢水無害化處理及磷資源回收技術(shù)核心技術(shù)介紹核心技術(shù)實現(xiàn)徹底無害化和資源回收核心技術(shù)介紹采用多種工程化手段，開發(fā)了先進的回收工藝工業(yè)級磷酸鹽深加工工藝開發(fā)工業(yè)級一鈉、二鈉、三鈉、四鈉、五鈉、偏鈉及其它高附加值產(chǎn)品實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化，開拓下游產(chǎn)品市場，徹底解決高濃度有機磷的出路問題磷酸鹽粗品（4）磷酸鹽的回收和深加工技術(shù)技術(shù)水平高含磷廢水中磷元素回收率達90～95%；磷鹽產(chǎn)品達到工業(yè)品指標(biāo)；磷資源回收噸產(chǎn)品具有一定經(jīng)濟效益通用性強，高濃度有機磷廢水通過預(yù)處理后均可采用該技術(shù)技術(shù)指標(biāo)：已經(jīng)開發(fā)的典型技術(shù)草甘膦母液資源化利用雙甘膦母液資源化利用草銨膦母液資源化利用???工藝示范工程產(chǎn)業(yè)化得到的樣品圖片定向轉(zhuǎn)化粗品磷酸鹽成品包裝預(yù)處理回收深加工產(chǎn)業(yè)化裝置產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用

兩套10萬噸級連續(xù)預(yù)處理裝置，且穩(wěn)定運行：，

，

節(jié)能濃縮裝置：產(chǎn)業(yè)化裝置萬噸級轉(zhuǎn)化回收裝置產(chǎn)業(yè)化裝置萬噸級磷酸鹽深加工裝置產(chǎn)品及包裝，

核心專利“一種農(nóng)藥生產(chǎn)含磷廢料的方法及由該方法得到的產(chǎn)物”已獲授權(quán)解決了有機磷農(nóng)藥生產(chǎn)中的含磷廢水的資源化利用核心專利“一種處理磷工業(yè)生產(chǎn)廢料的方法及由該方法得到的產(chǎn)物”已獲授權(quán)該技術(shù)實現(xiàn)了從磷工業(yè)廢水中回收磷資源，適應(yīng)面更寬“一種用副產(chǎn)焦磷酸鈉生產(chǎn)三聚磷酸鹽和六偏磷酸鹽產(chǎn)品的方法”已經(jīng)公開該專利技術(shù)實現(xiàn)了回收磷產(chǎn)品的進一步轉(zhuǎn)化，豐富了下游產(chǎn)品，便于迎合市場需要“一種用縮聚磷酸鹽水解生產(chǎn)正磷酸鹽的方法”已經(jīng)公開該技術(shù)實現(xiàn)了回收磷產(chǎn)品的逆向轉(zhuǎn)化，進一步豐富了回收磷產(chǎn)品的品種草銨膦廢水處理工藝針對草銨膦含鎂廢水資源化利用技術(shù)的論文發(fā)表于《農(nóng)藥》2016年第4期目錄一、技術(shù)開發(fā)背景

三、磷酸鹽產(chǎn)品市場概況

二、有機磷廢水資源化利用技術(shù)介紹回收產(chǎn)品主要種類磷酸二氫鈉（一鈉）磷酸氫二鈉（二鈉）磷酸三鈉（三鈉）焦磷酸鈉（四鈉）三聚磷酸鈉（五鈉）六偏磷酸鈉（六鈉）一鈉、二鈉出口情況1、一鈉、二鈉出口市場穩(wěn)定，約1.4萬噸/年，1108美元/噸主要用在洗滌、印染、制革、處理鍋爐水行業(yè)海關(guān)統(tǒng)一編碼為“磷酸一鈉及磷酸二鈉”，包括：磷酸二鈉，磷酸氫鈉，磷酸氫二鈉，磷酸一鈉，雙代磷酸鈉，無水磷酸二鈉（食品級），單代磷酸鈉，磷酸一鈉，正磷酸二氫鈉，正磷酸氫二鈉。三鈉出口情況2、三鈉近幾年出口情況主要用在水處理、洗滌、除垢、防銹、印染固色、制革等產(chǎn)品年份出口量（噸）磷酸三鈉200922,380201024,703201123,457201224,853平均2.4萬噸/年其中，2012年出口平均價格為492美元/噸四鈉市場情況3、焦磷酸鈉（四鈉）市場情況主要用于除銹、脫脂、食品、水處理、化工原料、金屬螯合劑等。進出口數(shù)據(jù)未見報道據(jù)近年來的市場了解與銷售情況估計，市場容量預(yù)計1.5-2萬噸/年五鈉產(chǎn)量與出口情況4、三聚磷酸鈉（五鈉）市場情況主要用于洗滌添加劑、增效劑、pH調(diào)節(jié)劑，軟水劑，染色助劑，

以及食品工業(yè)等產(chǎn)量80多萬噸/年，出口50多萬噸/年五鈉市場情況4、三聚磷酸鈉（食品五鈉）出口情況出口：3.5萬噸/年,1000美元/噸五鈉市場情況4、三聚磷酸鈉（非食品五鈉）市場情況出口：由50多萬噸→

30萬噸/年,1000美元/噸（受反傾銷影響）六鈉市場情況5、六偏磷酸鈉（食品六鈉）出口情況主要用于工業(yè)原料、水處理劑以及食品改良劑等。出口：1.0萬噸/年,1150美元/噸六鈉市場情況5、六偏磷酸鈉（非食品六鈉）出口情況出口：