電位滴定法1課件

電位滴定分析法概述楊揚(yáng)03081131電位滴定分析法概述楊揚(yáng)引言在分析化學(xué)中測原電池的電位——取決于電池引言在分析化學(xué)中測原電池的電位——取決于電池一．指示電極二．直接電位法三．電位滴定法一．指示電極指示電極金屬電極膜電極指示電極金屬電極金屬電極第一類電極（離子和金屬直接交換電子）例：銀絲浸在溶液中，第二類電極（溶液中陰離子調(diào)節(jié)與金屬表面交換電子的金屬離子濃度）例：銀—氯化銀電極第三類電極（汞--電極）*金屬電極第一類電極（離子和金屬直接交換電子）*膜電極——具有選擇透過性（1）測pH的玻璃電極例：

優(yōu)缺點(diǎn)（2）離子選擇性玻璃電極（指對(duì)某制定離子有一定程度選擇性）膜電極——具有選擇透過性（1）測pH的玻璃電極優(yōu)缺點(diǎn)（2）離（3）液膜電極（用于水不混溶的液體做液膜，有選擇性的和待測離子鍵合）（4）固膜電極（5）沉淀膜電極（3）液膜電極（用于水不混溶的液體做液膜，有選擇性的和待測離

優(yōu)點(diǎn)是無需對(duì)測定的溶液添加雜質(zhì)；可以在有容易被氧化或還原的物質(zhì)存在的溶液中進(jìn)行測定而不受干擾；電極能制造得很小而使很小容積的溶液也可加以測定；不像氫電極那樣有對(duì)中毒敏感的催化性表面；含有稍微緩沖的溶液也可正確測定，且電極能良好的適用于連續(xù)測量。

缺點(diǎn)是玻璃薄膜總?cè)菀姿?；在值高的溶液中，氫離子外的其他粒子通過膜的擴(kuò)散會(huì)引起嚴(yán)重的誤差；在酸性很強(qiáng)（）的溶液中使用玻璃電極也會(huì)發(fā)生誤差。優(yōu)點(diǎn)是無需對(duì)測定的溶液添加雜質(zhì)；可以在有容易被電位法測定

例如：用鹽橋?qū)⑦m當(dāng)?shù)膮⒈入姌O同浸在測試溶液中的氫電極連接起來組成這樣的電極：令等于常數(shù)，則原式變?yōu)?/p>

或?yàn)槭沟膶?shí)用標(biāo)度固定，需要對(duì)有些標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液任意指定值。美國標(biāo)準(zhǔn)局利用關(guān)于活度系數(shù)的合理假設(shè)，通過選定電池的細(xì)致測量，確定了某些緩沖溶液的值。電位法測定例如：用鹽橋?qū)⑦m當(dāng)?shù)膮⒈入姌O同浸在測試溶液中的

分析化學(xué)工作者及生物化學(xué)工作者可進(jìn)行的多數(shù)值測定是采用氯化鉀鹽橋把玻璃電極和甘汞參比電極相連接。假定用標(biāo)準(zhǔn)局緩沖溶液之一來標(biāo)定計(jì),則測定的值并不完全等于但在常見條件下將十分接近，所謂常見條件是指：a.測試溶液的離子強(qiáng)度小于3左右;b.溶液中不存在濃度特別的反常離子如非常大的有機(jī)物離子,高度水化的鋰離子等;c.的范圍約為2—10;d.測試溶液中不存在帶電荷的懸浮體如粘土,土壤或離子交換樹脂分析化學(xué)工作者及生物化學(xué)工作者可進(jìn)行的多數(shù)值測定其他離子的濃度測定

任何指示電極的電位顯然是隨對(duì)之敏感的離子活度而不是隨離子濃度而定.若用直接電位法測定離子的濃度,則試樣和標(biāo)準(zhǔn)溶液總的離子強(qiáng)度必須相似.例如,用鈣離子選擇性電極來測定鈣離子

其他離子的濃度測定任何指示電極的電位顯然是隨對(duì)之敏感的離子在電位滴定法中,終點(diǎn)是由當(dāng)加入滴定劑造成相當(dāng)大的電位變化時(shí),確定滴定劑加入的體積來檢出的.此法能用于滴定目的的所有反應(yīng):酸堿反應(yīng),氧化還原反應(yīng),沉淀反應(yīng)以及絡(luò)合物形成反應(yīng)。在電位滴定法中,終點(diǎn)是由當(dāng)加入滴定劑造成相當(dāng)大的電位變化時(shí),

人工電位滴定法

在手工滴定法中，當(dāng)每加入一次連續(xù)增量的滴定劑后測定電位，在坐標(biāo)紙上畫出電位讀數(shù)對(duì)滴定劑容積的滴定曲線。分析工作者必須通過某種觀察來決定何處曲線最陡。它可以通過陡峭部分畫一條垂直線并找出這條垂直線和體積軸的交點(diǎn)。對(duì)于完成良好的反應(yīng)來說，因?yàn)榻咏犬?dāng)點(diǎn)時(shí)的滴定曲線是如此陡峭，以至不可靠性小，但對(duì)于平衡常數(shù)小的反應(yīng)來說，終點(diǎn)能否重現(xiàn)的精密度就變得較差。人工電位滴定法在手工滴定法中，當(dāng)每加入一次圖（b）表明滴定曲線斜率圖，即隨體積改變的電位變化（）對(duì)滴定劑體積的曲線。在等當(dāng)點(diǎn)處曲線升高到最大值。從高峰引一垂線到體積軸，確定等當(dāng)點(diǎn)時(shí)的體積。當(dāng)然對(duì)曲線高峰的正確定位有一定程度的不可靠。但是反應(yīng)越完全，高峰越銳利，等當(dāng)點(diǎn)的定位就越準(zhǔn)確。圖（b）表明滴定曲線斜率圖，即隨體積改變的電位變化（

圖表明滴定曲線斜率對(duì)滴定劑體積的曲線（）。在斜率（）為最大的點(diǎn)上，斜率的導(dǎo)數(shù)為零。從為零的那一點(diǎn)畫一根垂線到體積軸上定出終點(diǎn)的位置。連接最大值與最小值的曲線部分越陡，則滴定反應(yīng)越完全。圖表明滴定曲線斜率對(duì)滴定劑體積的曲線（圖(a)(b)(c)所顯示的曲線都是“對(duì)稱”的反應(yīng)，即一克分子滴定劑和一克分子的被滴定物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。對(duì)這樣的反應(yīng)，圖(a)中曲線陡峭部分的中點(diǎn)相當(dāng)于等當(dāng)點(diǎn)，同理，圖（b）中曲線的頂峰和圖（c）曲線中二次導(dǎo)數(shù)的零值都準(zhǔn)確地在等當(dāng)點(diǎn)處出現(xiàn)。對(duì)于非對(duì)稱性反應(yīng)通常還是取曲線最大值作為滴定終點(diǎn)，這樣處理造成的誤差非常小。(a)(b)(c)圖(a)(b)(c)所顯示的曲線都是“對(duì)稱”的反應(yīng)，即一克分

滴定曲線的自動(dòng)記錄記錄式電位計(jì)常被稱為“記錄儀”。使用比較廉價(jià)的市場供應(yīng)的“暗箱”就能在電位滴定時(shí)取得電極間的電位，并把它輸至記錄儀。因?yàn)橛涗泝x是按電壓對(duì)時(shí)間作圖的，所以如果以等速加入滴定劑，很明顯電位滴定曲線就能被記錄下來。為了自動(dòng)記錄電位滴定曲線，顯然就需要有像人工滴定那樣的電極裝置，在加阻抗“匹配”裝置，記錄儀和恒流量滴定管。優(yōu)缺點(diǎn)滴定曲線的自動(dòng)記錄記錄式電

優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)?shù)味ㄕ谶M(jìn)行時(shí)，可以去做其他工作，節(jié)約了時(shí)間，記錄的連續(xù)性保證能夠看出曲線的特點(diǎn)；缺點(diǎn)在于畫好地定曲線后如何選擇終點(diǎn)的問題以及，滴定反應(yīng)必須迅速，若反應(yīng)緩慢，則在任何滴定階段，電位都不能達(dá)到平衡值，記錄曲線就可能變形，在平衡點(diǎn)實(shí)際到達(dá)之前，就會(huì)出現(xiàn)巨大的電位突變。優(yōu)點(diǎn)是當(dāng)?shù)味ㄕ谶M(jìn)行時(shí)，可以去做其他工作，節(jié)

滴定劑關(guān)閉自動(dòng)化

一類自動(dòng)滴定儀是將試樣滴定到預(yù)先拔好的電位，指示電極和參比電極之間在等當(dāng)點(diǎn)時(shí)的電位差是預(yù)先確定的，實(shí)現(xiàn)調(diào)整儀器使在該電位時(shí)關(guān)閉滴定管。另一類由馬爾姆斯塔特和費(fèi)特所發(fā)展的自動(dòng)滴定儀，是以電子微分法為基礎(chǔ)的。

滴定劑關(guān)閉自動(dòng)化一類自動(dòng)滴定儀電位滴定法1課件人有了知識(shí)，就會(huì)具備各種分析能力，明辨是非的能力。所以我們要勤懇讀書，廣泛閱讀，古人說“書中自有黃金