化學(xué)工藝學(xué)課后習(xí)題答案_第1頁
化學(xué)工藝學(xué)課后習(xí)題答案_第2頁
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第2章化學(xué)工藝基礎(chǔ)2-1為什么說石油、天然氣和煤是現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的重要原料資源?它們的綜合利用途徑有哪些?答:石油化工自20世紀(jì)50年代開始蓬勃發(fā)展至今,基本有機(jī)化工、高分子化工、精細(xì)化工及氮肥工業(yè)等產(chǎn)品大約有90%來源于石油和天然氣。90%左右的有機(jī)化工產(chǎn)品上游原料可歸結(jié)為三烯(乙烯、丙烯、丁二烯)、三苯(苯、甲苯、二甲苯)、乙炔、萘和甲醇。其中的三烯主要有石油制取,三苯、萘、甲醇可有石油、天然氣、煤制取。2-2生物質(zhì)和再生資源的利用前景如何?答:生物質(zhì)和再生能源的市場(chǎng)在短期內(nèi)不可能取代,傳統(tǒng)能源的市場(chǎng),但是在國(guó)家和國(guó)際政策的指引下,在技術(shù)上的不斷突破中,可以發(fā)現(xiàn)新能源在開始慢慢進(jìn)入試用階段,在石油等傳統(tǒng)資源日益緊張的前提下,開發(fā)新能源也是勢(shì)不可擋的,那么在我國(guó)生物質(zhì)作現(xiàn)階段主要仍是燃燒利用,但是越來越的的研究開始往更深層次的利用上轉(zhuǎn)變,估計(jì)在未來的一段時(shí)間生物質(zhì)能源會(huì)開始慢慢走入人們的視線2-3何謂化工生產(chǎn)工藝流程?舉例說明工藝流程是如何組織的?答:化工生產(chǎn)工藝流程——將原料轉(zhuǎn)變成化工產(chǎn)品的工藝流程。教材上有2個(gè)例子。2-4何謂循環(huán)式工藝流程?它有什么優(yōu)缺點(diǎn)?答:循環(huán)流程的特點(diǎn):未反應(yīng)的反應(yīng)物從產(chǎn)物中分離出來,再返回反應(yīng)器。循環(huán)流程的優(yōu)點(diǎn):能顯著地提高原料利用率,減少系統(tǒng)排放量,降低了原料消耗,也減少了對(duì)環(huán)境的污染。循環(huán)流程的缺點(diǎn):循環(huán)體系中惰性物質(zhì)和其他雜質(zhì)會(huì)逐漸積累,對(duì)反應(yīng)速率和產(chǎn)品產(chǎn)率有影響,必須定期排出這些物質(zhì)以避免積累。同時(shí),大量循環(huán)物料的輸送會(huì)消耗較多動(dòng)力。2-5何謂轉(zhuǎn)化率?何謂選擇性?對(duì)于多反應(yīng)體系,為什么要同時(shí)考慮轉(zhuǎn)化率和選擇性兩個(gè)指標(biāo)?答:轉(zhuǎn)化率是指某一反應(yīng)物參加反應(yīng)而轉(zhuǎn)化的數(shù)量占該反應(yīng)物起始量的百分率。選擇性是指體系中轉(zhuǎn)化成目的產(chǎn)物的某反應(yīng)物量與參加所有反應(yīng)而轉(zhuǎn)化的該反應(yīng)物總量之比。在復(fù)雜反應(yīng)體系中,選擇性表達(dá)了主、副反應(yīng)進(jìn)行程度的相對(duì)大小,能確切反映原料的利用是否合理。有副反應(yīng)的體系,希望在選擇性高的前提下轉(zhuǎn)化率盡可能高。但是,通常使轉(zhuǎn)化率提高的反應(yīng)條件往往會(huì)使選擇性降低,所以不能單純追求高轉(zhuǎn)化率或高選擇性,而要兼顧兩者,使目的產(chǎn)物的收率最高。2-6催化劑有哪些基本特征?它在化工生產(chǎn)中起到什么作用?在生產(chǎn)中如何正確使用催化劑?答:三個(gè)基本特征:①催化劑是參與了反應(yīng)的,但反應(yīng)終了時(shí),催化劑本身未發(fā)生化學(xué)性質(zhì)和數(shù)量的變化。②催化劑只能縮短達(dá)到化學(xué)平衡的時(shí)間,但不能改變平衡。③催化劑具有明顯的選擇性,特定的催化劑只能催化特定的反應(yīng)。在化工生產(chǎn)中的作用主要體現(xiàn)在以下幾方面:⑴提高反應(yīng)速率和選擇性。⑵改進(jìn)操作條件。⑶催化劑有助于開發(fā)新的反應(yīng)過程,發(fā)展新的化工技術(shù)。⑷催化劑在能源開發(fā)和消除污染中可發(fā)揮重要作用。在生產(chǎn)中必須正確操作和控制反應(yīng)參數(shù),防止損害催化劑。催化劑使用時(shí),必須在反應(yīng)前對(duì)其進(jìn)行活化,使其轉(zhuǎn)化成具有活性的狀態(tài),應(yīng)該嚴(yán)格按照操作規(guī)程進(jìn)行活化,才能保證催化劑發(fā)揮良好的作用。應(yīng)嚴(yán)格控制操作條件:①采用結(jié)構(gòu)合理的反應(yīng)器,使反應(yīng)溫度在催化劑最佳使用溫度范圍內(nèi)合理地分布,防止超溫;②反應(yīng)原料中的毒物雜質(zhì)應(yīng)該預(yù)先加以脫除,使毒物含量低于催化劑耐受值以下;③在有析碳反應(yīng)的體系中,應(yīng)采用有利于防止析碳的反應(yīng)條件,并選用抗積碳性能高的催化劑。在運(yùn)輸和貯藏中應(yīng)防止催化劑受污染和破壞;固體催化劑在裝填時(shí)要防止污染和破裂,裝填要均勻,避免“架橋”現(xiàn)象,以防止反應(yīng)工況惡化;許多催化劑使用后,在停工卸出之前,需要進(jìn)行鈍化處理,以免燒壞催化劑和設(shè)備。2-10假設(shè)某天然氣全是甲烷,將其燃燒來加熱一個(gè)管式爐,燃燒后煙道氣的摩爾分?jǐn)?shù)組成(干基)為86.4%N2、4.2%O2、9.4%CO2。試計(jì)算天然氣與空氣的摩爾比,并列出物料收支平衡表。解:設(shè)煙道氣(干基)的量為100mol。反應(yīng)式:CH4+2O2CO2+2H2O分子量:16324418反應(yīng)轉(zhuǎn)化的量:9.42×9.49.42×9.4則產(chǎn)物的量為:N2:86.4mol×28=2419.2gO2:4.2mol×32=134.4gCO2:9.4mol×44=413.6gH2O:2×9.4mol×18=338.4g原料的量為:N2:86.4mol×28=2419.2gO2:(4.2+2×9.4)mol×32=736gCH4:9.4mol×16=150.4gCH4/空氣(摩爾比)=9.4/(86.4+23)×100%=8.6%列物料衡算表得組分輸入輸出molmol%gWt%molmol%gWt%N286.472.72419.273.286.472.72419.273.2O22319.473622.34.23.5134.44.1H2O18.815.8338.410.2CH49.47.9150.44.5CO29.47.9413.612.5∑118.8100.03305.6100.0118.899.93305.6100.02-13一氧化碳與水蒸氣發(fā)生的變換反應(yīng)為CO+H2OCO2+H2,若初始混合原料的摩爾比為H2O/CO=2/1,反應(yīng)在500℃進(jìn)行,此溫度下反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp=P(CO2)·P(H2)/P(H2O)·P(CO)=4.88,求反應(yīng)后混合物的平衡組成和CO的平衡轉(zhuǎn)化率。解:設(shè)初始原料中=1mol,則=2mol,達(dá)到平衡時(shí),CO轉(zhuǎn)化了mmol。由CO+H2OCO2+H2轉(zhuǎn)化量mmmm平衡時(shí)=1-m=2-m生成==m產(chǎn)物總量n=∑=3觸,急冷劑用油或水,急冷下來的油、水密度相差不大,分離苦難,污水量大,不能回收高品位的熱量。采用間接急冷的目的是回收高品位的熱量,產(chǎn)生高壓水蒸氣作動(dòng)力能源以驅(qū)動(dòng)裂解氣、乙烯、丙稀的壓縮機(jī),汽輪機(jī)及高壓水閥等機(jī)械,同時(shí)終止二次反應(yīng)。設(shè)計(jì)一個(gè)間接急冷換熱器其關(guān)鍵指標(biāo)是:為減少結(jié)焦傾向,應(yīng)控制兩個(gè)指標(biāo).一是停留時(shí)間,一般控制在0.04s以內(nèi);二是裂解氣出口溫度,要求高于裂解氣的露點(diǎn)。急冷換熱器是裂解裝置中五大關(guān)鍵設(shè)備之一,是間接急冷的關(guān)鍵設(shè)備。急冷換熱器的結(jié)構(gòu),必須滿足裂解氣急冷的特殊條件:①溫度高;②降溫快,熱強(qiáng)度高,內(nèi)外溫差高。

3-9裂解氣進(jìn)行預(yù)分離的目的和任務(wù)是什么?裂解氣中要嚴(yán)格控制的雜質(zhì)有哪些?這些雜質(zhì)存在的害處?用什么方法除掉這些雜質(zhì),這些處理方法的原理是什么?(P85,87-92)答:目的和任務(wù):①經(jīng)預(yù)分餾處理,盡可能降低裂解氣的溫度,從而保證裂解氣壓縮機(jī)的正常運(yùn)轉(zhuǎn),并降低裂解氣壓縮機(jī)的功耗。②裂解氣經(jīng)預(yù)分餾處理,盡可能分餾出裂解氣的重組分,減少進(jìn)入壓縮分離系統(tǒng)的負(fù)荷。③在裂解氣的預(yù)分餾過程中將裂解氣中的稀釋蒸汽以冷凝水的形式分離回收,用以再發(fā)生稀釋蒸汽,從而大大減少污水排放量。④在裂解氣的預(yù)分餾過程中繼續(xù)回收裂解氣低能位熱量。需嚴(yán)格控制的雜質(zhì)有H2S,CO2,H2O,C2H2,CO等氣體。這些雜質(zhì)量不大,但對(duì)深冷分離過程是有害的,而且會(huì)使產(chǎn)品達(dá)不到規(guī)定的標(biāo)準(zhǔn)。酸性氣體的脫除有堿洗法和醇胺法。脫水用吸附干燥法。炔烴脫除有催化加氫法和溶劑吸收法。3-10壓縮氣的壓縮為什么采用多級(jí)壓縮,確定段數(shù)的依據(jù)是什么?(P95-96)答:壓縮氣壓縮基本上是一個(gè)絕熱過程,氣體壓力升高后,溫度也上升。為了節(jié)約壓縮功耗、降低出口溫度、減少分離凈化負(fù)荷,氣體壓縮采用多級(jí)壓縮。3-11某乙烯裝置采用低壓法分離甲烷,整個(gè)裝置中需要的最低冷凍溫度為-115℃,根據(jù)乙烯裝置中出現(xiàn)的原料、產(chǎn)品,設(shè)計(jì)一個(gè)能夠提供這樣低溫的制冷系統(tǒng),繪出制冷循環(huán)示意圖。并標(biāo)以各蒸發(fā)器和冷凝器的溫度(第一級(jí)冷凝器溫度,為冷卻水上水溫度25~30℃)。答:3-12裂解氣分離流程各有不同,其共同點(diǎn)是什么?答:①在分離順序上遵循先易后難的原則,先將不同碳原子數(shù)的烴分開,再分同一碳原子數(shù)的烯烴和烷烴;②將生產(chǎn)乙烯的乙烯精餾塔和生產(chǎn)丙烯的丙烯精餾塔置于流程最后,可確保這兩個(gè)主要產(chǎn)品純度,同時(shí)也減少分離損失,提高烯烴收率。3-14對(duì)于一已有的甲烷塔,H2/CH4對(duì)乙烯回收率有何影響?采用前冷工藝對(duì)甲烷塔分離有何好處?答:相同壓力相同溫度下,乙烯在塔頂尾氣中的含量,隨H2/CH4比增加而增加,即乙烯的損失率加大,降低了乙烯的回收率。前冷是將塔頂餾分的冷量將裂解氣預(yù)冷,通過分凝將裂解其中的大部分氫和部分甲烷分離,使H2/CH4比下降,提高了乙烯的回收率,減少了甲烷塔的進(jìn)料量,節(jié)約能耗。3-15何謂非絕熱精餾?何種情況下采用中間冷凝器或中間再沸器?分析其利弊?答:非絕熱精餾——在塔中間對(duì)塔內(nèi)物料進(jìn)行冷卻和加熱的過程。使用條件:對(duì)于頂溫低于環(huán)境溫度、底溫高于環(huán)境溫度,且頂?shù)诇夭钶^大的精餾塔。利:可降低分離過程的有效能損失,達(dá)到節(jié)省能量的目的。對(duì)中間再沸器而言,還可減小提餾段塔徑。弊:由于中間冷凝器和中間再沸器的設(shè)置,在降低塔頂冷凝器和塔釜再沸器負(fù)荷的同時(shí),會(huì)導(dǎo)致精餾段回流和提餾段上升蒸氣的減少,故為了達(dá)到分離要求,就相應(yīng)增加塔板數(shù),從而增加設(shè)備投資。3-16根據(jù)本章所學(xué)知識(shí),試設(shè)計(jì)一個(gè)簡(jiǎn)單的流程表述烴類熱裂解從原料到產(chǎn)品所經(jīng)歷的主要工序及彼此的關(guān)系。答:原料→熱裂解→預(yù)分離(→裂解汽油→芳烴)→裂解氣→凈化(脫酸、脫水、脫炔)→深冷(壓縮系統(tǒng))→分離(精餾系統(tǒng))第五章5-1有哪些原料可生產(chǎn)合成氣?合成氣的生產(chǎn)方法有哪些?近年來出現(xiàn)哪些生產(chǎn)合成氣的新方法?它們與原有生產(chǎn)方法相比有什么優(yōu)點(diǎn)?答:原料:煤、天然氣、石油餾分、農(nóng)林廢料、城市垃圾等。合成氣的生產(chǎn)方法:1.以天然氣為原料的生產(chǎn)方法:主要有轉(zhuǎn)化法和部分氧化法。2.以重油或渣油為原料的生產(chǎn)方法:主要采用部分氧化法3.以煤為原料的生產(chǎn)方法:有間歇式和連續(xù)式兩種操作方式。以上幾種方法的比較:1.以天然氣為原料制合成氣的成本最低;2.重質(zhì)油與煤炭制造合成氣的成本差不多,重油和渣油制合成氣可以使石油資源得到充分的綜合利用;3.輕質(zhì)油價(jià)格很貴,用它來制造合成氣的成本較高,而它很容易經(jīng)其他方法加工成液體燃料和化工原料,不必走合成氣路線。其他含碳原料(包括各種含碳廢料)制合成氣在工業(yè)上尚未形成大規(guī)模生產(chǎn),隨著再生資源的開發(fā)、二次原料的廣泛利用,今后會(huì)迅速發(fā)展起來的。生產(chǎn)合成氣的新方法:近年來,部分氧化法的工藝因其熱效率較高。H2/CO比值易于調(diào)節(jié),故逐漸收到重視和應(yīng)用,但需要有廉價(jià)的氧源,才能有滿意的經(jīng)濟(jì)性。最近開展了二氧化碳轉(zhuǎn)化法的研究,有些公司和研究者已進(jìn)行了中間規(guī)模和工業(yè)化的擴(kuò)大試驗(yàn)。5-3以天然氣為原料生產(chǎn)合成氣的過程有哪些主要反應(yīng)?從熱力學(xué)角度考慮,對(duì)反應(yīng)條件有哪些要求?從動(dòng)力學(xué)角度考慮又有哪些要求?(P161,165-168)答:甲烷蒸汽轉(zhuǎn)化反應(yīng)CH4+H2OCO+3H2QUOTECO變換反應(yīng)CO+H2OCO2+H2QUOTE析碳反應(yīng)CH4C+2H2QUOTE熱力學(xué):溫度800℃以上,水碳比3.5以上,壓力2MPa左右。動(dòng)力學(xué):溫度(高溫使反應(yīng)速率加快,所以出口殘余甲烷含量低。因加壓對(duì)平衡的不利影響,更要提高溫度來彌補(bǔ))、壓力(在反應(yīng)初期,增加系統(tǒng)壓力,相當(dāng)于增加了反應(yīng)物分壓,反應(yīng)速率加快;但到反應(yīng)后期,反應(yīng)接近平衡,反應(yīng)物濃度很低,而產(chǎn)物濃度高,加壓反而會(huì)降低反應(yīng)速率,所以從化學(xué)角度看,壓力不宜過高)、組分。5-5天然氣-水蒸氣轉(zhuǎn)化法制合成氣過程有哪些步驟?為什么天然氣要預(yù)先脫硫才能進(jìn)行轉(zhuǎn)化?用哪些方法較好?(P169,181-182)答:答:基本步驟有:原料氣脫硫、脫硫后的原料氣與水蒸氣在一段轉(zhuǎn)化爐中進(jìn)行反應(yīng)生成合成氣、未反應(yīng)的甲烷與補(bǔ)入的氧氣或空氣燃燒放熱,進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)、根據(jù)對(duì)合成氣使用目的不同選擇是否進(jìn)行變換反應(yīng)、脫除合成氣中的二氧化碳,使成品氣中只含有CO和H2。因?yàn)樵蠚庵械牧蚧镏饕橇蚧瘹浜陀袡C(jī)硫化物,后者在高溫和水蒸氣、氫氣作用下也轉(zhuǎn)變成硫化氫,催化劑表面吸附硫化氫后反應(yīng)生成硫化鎳,發(fā)生暫時(shí)性中毒,在輕微中毒后,當(dāng)原料氣中清除了硫化物后,硫化鎳會(huì)逐漸分解釋放出硫化氫,催化劑得到再生,但若頻繁的反復(fù)中毒和再生,鎳晶粒要長(zhǎng)大,活性降低。即極少量的硫化物就會(huì)使催化劑中毒,使活性明顯降低,時(shí)間不長(zhǎng)就完全失活,所以必須先脫硫才能進(jìn)行轉(zhuǎn)化。用天然氣制合成氣時(shí),先將原料氣徹底脫硫,使總含硫量(體積分?jǐn)?shù))小于0.110-6,則采用鈷鉬加氫轉(zhuǎn)化-氧化鋅組合法較好。原因是:鈷鉬加氫脫硫劑先將原料中的有機(jī)硫化物氫解,轉(zhuǎn)化成易于脫除的硫化氫,硫化氫再與氧化鋅發(fā)生反應(yīng)生成穩(wěn)定的硫化鋅固體,由于硫化鋅難離解,凈化氣中總硫含量(體積分?jǐn)?shù))可降低至0.110-6以下,符合要求。5.6為什么天然氣—水蒸氣轉(zhuǎn)化過程中需要供熱?供熱形式是什么?一段轉(zhuǎn)化爐有哪些型式?答:從熱力學(xué)角度看,高溫下甲烷濃度低,從動(dòng)力學(xué)看,高溫使反應(yīng)速率加快,所以出口殘余甲烷含量低。因加壓對(duì)平衡的不利影響,更要提高溫度來補(bǔ)償。甲烷與水蒸氣反應(yīng)生成CO和H2是吸熱的可逆反應(yīng),高溫對(duì)平衡有利,即H2及CO的平衡產(chǎn)率高,CH4平衡含量低。高溫對(duì)一氧化碳變換反應(yīng)的平衡不利,可以少生成二氧化碳,而且高溫也會(huì)抑制一氧化碳岐化和還原析碳的副反應(yīng)。但是,溫度過高,會(huì)有利于甲烷裂解,當(dāng)高于700℃時(shí),甲烷均相裂解速率很快,會(huì)大量析出碳,并沉積在催化劑和器壁上。一段轉(zhuǎn)化采用管間供熱;二段轉(zhuǎn)化則是溫度在800℃左右的一段轉(zhuǎn)化氣絕熱進(jìn)入二段爐,同時(shí)補(bǔ)入氧氣,氧與轉(zhuǎn)化氣中甲烷燃燒放熱進(jìn)行供熱。一段轉(zhuǎn)化爐的爐型主要有兩大類,一類是以美國(guó)凱洛格公司為代表所采用的頂燒爐,另一類是以丹麥托普索公司為代表所采用的側(cè)燒爐。預(yù)先脫硫是為了避免蒸汽轉(zhuǎn)化催化劑中毒。脫硫方法有干法和濕法。干法分為吸附法和催化轉(zhuǎn)化法。濕法分為化學(xué)吸收法、物理吸收法、物理-化學(xué)吸收法和濕式氧化法。5-7為什么說一段轉(zhuǎn)化管是變溫反應(yīng)器?為什么天然氣-水蒸汽轉(zhuǎn)化要用變溫反應(yīng)器?答:由于在一段轉(zhuǎn)化爐中可能會(huì)產(chǎn)生較多的碳,影響主反應(yīng)的進(jìn)行,故操作中必須重視析碳反應(yīng)的產(chǎn)生條件,采用控制反應(yīng)溫度沿爐管軸向分布不同的方法,以減少析碳反應(yīng)的發(fā)生。A.在入口處,由于甲烷含量最高,在高溫下(>700℃),甲烷會(huì)均相裂解,析出大量碳,故應(yīng)著重降低裂解速率,降低溫度<500B.離入口1/3處,溫度必須嚴(yán)格控制在<650℃C.離入口1/3處以后,溫度高于650℃,此時(shí),生成的氫氣,可抑制甲烷的裂解析碳反應(yīng);同時(shí)溫度逐步升高(副反應(yīng)放熱,加熱爐供熱),故有利于逆反應(yīng)的發(fā)生——綜上所述,一段轉(zhuǎn)化爐只有采用變溫反應(yīng)器,才可以減少裂解反應(yīng),保證低的甲烷殘余量。顯然,一段轉(zhuǎn)化爐是變溫反應(yīng)器,同時(shí)也說明了必須采用變溫反應(yīng)器。5-9由煤制合成氣有哪些生產(chǎn)方法?這些方法相比較各有什么優(yōu)點(diǎn)?較先進(jìn)的方法是什么?(P156-159)答:生產(chǎn)方法有固定床間歇式氣化法、固定床連續(xù)式氣化法、流化床連續(xù)式氣化法、氣流床連續(xù)式氣化法。固定床間歇式氣化法優(yōu)點(diǎn):只用空氣而不用純氧,成本和投資費(fèi)用低。固定床連續(xù)式氣化法優(yōu)點(diǎn):①可控制和調(diào)節(jié)爐中溫度;②因無N2存在,不需放空,故可連續(xù)制氣,生產(chǎn)強(qiáng)度較高,而且煤氣質(zhì)量也穩(wěn)定。流化床連續(xù)式氣化法特點(diǎn):提高了單爐的生產(chǎn)能力,適應(yīng)了采煤技術(shù)的發(fā)展,直接使用小顆粒碎煤為原料,并可利用褐煤等高灰分煤。氣流床連續(xù)式氣化法優(yōu)點(diǎn):一種在常壓、高溫下以水蒸氣和氧氣與粉煤反應(yīng)的氣化法,生產(chǎn)強(qiáng)度非常大。5-10一氧化碳變換的反應(yīng)是什么?影響該反應(yīng)的平衡和速度的因素有哪些?如何影響?為什么該反應(yīng)存在最佳反應(yīng)溫度?最佳反應(yīng)溫度與哪些參數(shù)有關(guān)?(P175-177)答:CO變換反應(yīng)CO+H2OCO2+H2QUOTE影響平衡因素有溫度、水碳比、原料氣中CO2含量等。影響速度因素有壓力(加壓可以提高反應(yīng)物分壓,在3.0MPa以下,反應(yīng)速率與壓力的平方根成正比,壓力再高,影響就不明顯了)、溫度(CO的變換反應(yīng)為可逆放熱反應(yīng),所以存在最佳反應(yīng)溫度Top)、水蒸氣(水蒸氣的用量決定了H2O/CO比值,在水碳比低于4時(shí),提高水碳比,可使反應(yīng)速率增長(zhǎng)較快,但水碳比大于4后,反應(yīng)速率的增長(zhǎng)不明顯,故一般選用H2O/CO比為4左右)。因該反應(yīng)為可逆放熱反應(yīng),所以存在最佳反應(yīng)溫度Top,Top與氣體原始組成、轉(zhuǎn)化率及催化劑有關(guān)。5-11為什么一氧化碳變換過程要分段進(jìn)行,要用多段反應(yīng)器?段數(shù)的選定依據(jù)是什么?有哪些形式的反應(yīng)器?(P178-179)答:在工程實(shí)際中,降溫措施不可能完全符合最佳溫度曲線,因此采用分段冷卻,段數(shù)越多操作溫度越接近最佳溫度曲線。具體段數(shù)由水煤氣中CO含量、所要達(dá)到的轉(zhuǎn)化率、催化劑活性溫度范圍等因素決定。變換反應(yīng)器的類型有中間間接冷卻式多段絕熱反應(yīng)器、原料氣冷激式多段絕熱反應(yīng)器、水蒸氣或冷凝水冷激式多段絕熱反應(yīng)器等。5.12一氧化碳變換催化劑有哪些類型?各適用于什么場(chǎng)合?使用中注意哪些事項(xiàng)?答:鐵鉻系變換催化劑:其化學(xué)組成以Fe2O3為主,促進(jìn)劑有Cr2O3和K2CO3,反應(yīng)前還原成Fe3O4才有活性。適用溫度范圍300~530℃。該類催化劑稱為中溫或高溫變換催化劑,因?yàn)闇囟容^高,反應(yīng)后氣體中殘余CO含量最低為3%~4%。銅基變換催化劑:其化學(xué)組成以CuO為主,ZnO和Al2O3為促進(jìn)劑和穩(wěn)定劑,反應(yīng)前也要還原成具有活性的細(xì)小銅晶粒。該類催化劑另一弱點(diǎn)是易中毒,所以原料氣中硫化物的體積分?jǐn)?shù)不得超過0.1×10-6。銅基催化劑適用溫度范圍180~260℃,稱為低溫變換催化劑,反應(yīng)后殘余CO可降至0.2%~0.3%。銅基催化劑活性高,若原料氣中CO含量高時(shí),應(yīng)先經(jīng)高溫變換,將CO降至3%左右,再接低溫變換,以防劇烈放熱而燒壞低變催化劑。鈷鉬系耐硫催化劑:其化學(xué)組成是鈷、鉬氧化物并負(fù)載在氧化鋁上,反應(yīng)前將鈷、鉬氧化物轉(zhuǎn)變?yōu)榱蚧铮A(yù)硫化)才有活性,反應(yīng)中原料氣必須含硫化物。適用溫度范圍160~500℃,屬寬溫變換催化劑。其特點(diǎn)是耐硫抗毒,使用壽命長(zhǎng)。5.14在合成氣制造過程中,為什么要有脫碳(CO2)步驟?通常有哪些脫碳方法,各適用于什么場(chǎng)合?答:在將氣、液、固原料經(jīng)轉(zhuǎn)化或氣化制造合成氣過程中會(huì)生成一定量的CO2,尤其當(dāng)有一氧化碳變換過程時(shí),生成更多的CO2,其含量可高達(dá)28%~30%。因此也需要脫除CO2,回收的CO2可加以利用。脫除二氧化碳的過程通常簡(jiǎn)稱為脫碳。根據(jù)吸收機(jī)理可分為化學(xué)吸收和物理吸收兩大類。近年來出現(xiàn)了變壓吸附法、膜分離等固體脫除二氧化碳法。目前常用的化學(xué)吸收法是改良的熱鉀堿法,即在碳酸鉀溶液中添加少量活化劑,以加快吸收CO2的速率和解吸速率,根據(jù)活化劑種類不同,改良熱鉀堿法又分為以下幾種:①本菲爾(Benfild)法;②復(fù)合催化法;③空間位阻胺促進(jìn)法;④氨基乙酸法。目前國(guó)內(nèi)外使用的物理吸收法主要有冷甲醇法、聚乙二醇二甲醚法和碳酸丙烯酯法。物理吸收法在加壓(2~5MPa)和較低溫度條件下吸收CO2,溶液的再生靠減壓解吸,而不是加熱分解,屬于冷法,能耗較低。物理-化學(xué)吸收法是將物理吸收劑與化學(xué)吸收劑結(jié)合起來的氣體凈化法,例如MDEA法中用甲基二乙醇胺-環(huán)丁砜混合液作吸收劑,能同時(shí)脫硫和脫碳,可與改良熱鉀

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