第十一章 核磁共振基本原理

第十一章核磁共振基本原理2023/6/23第一頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五問(wèn)題

:某化合物由C、H、O組成，能否得到結(jié)構(gòu)式.MS譜中：分子式為C10H12O2。173016051510IR光譜UV光譜3050解：U=1+10+1?2(0-12)=5;IR:C＝O,苯環(huán)

;UV:有共軛結(jié)構(gòu)；剩余C3H7,基團(tuán)?——

核磁共振波譜2023/6/23第二頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五圖3苯的1H-

NMR光譜圖4甲苯的1H-NMR光譜圖5十二基葡萄糖苷的13C-NMR譜

2023/6/23第三頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五圖6

分子式為C10H12O2

的1H-NMR譜圖2023/6/23第四頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五第11章核磁共振波譜

NuclearMagneticResonanceSpectroscopy,NMR2023/6/23第五頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五

內(nèi)容選擇：第一節(jié)核磁共振基本原理principleofnuclearmagneticresonance第二節(jié)核磁共振與化學(xué)位移*nuclearmagneticresonanceandchemicalshift第三節(jié)自旋偶合與自旋裂分*spincouplingandspinsplitting第四節(jié)譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定**analysisofspectrographandstructuredetermination第五節(jié)

13C核磁共振波譜13C

nuclearmagneticresonance結(jié)束2023/6/23第六頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五發(fā)展歷程1946年首次觀測(cè)到核磁共振信號(hào)1952年獲Nobel物理獎(jiǎng)1953年第一臺(tái)商品NMR譜儀(Varian)1960年代用于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域1964年第一臺(tái)超導(dǎo)NMR譜儀(Varian)1970年代脈沖傅立葉變換引入NMR譜儀1980年代二維NMR譜發(fā)展1991年獲Nobel化學(xué)獎(jiǎng)(R.Ernst)2002年獲Nobel化學(xué)獎(jiǎng)(K.Wüthrich)(1/2)2023/6/23第七頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五第一節(jié)核磁共振基本原理一、原子核的自旋二、核磁共振現(xiàn)象三、核磁共振條件*四、核磁共振波譜儀2023/6/23第八頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五一、原子核的自旋

atomicnuclearspin

若原子核存在自旋，產(chǎn)生核磁矩：自旋角動(dòng)量：核磁矩：μ=γρ磁旋比γ；自旋量子數(shù)（I）不為零的核都具有磁矩，2023/6/23第九頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五討論:(1)

I=0

的原子核16

O；12C；32S等，無(wú)自旋，沒(méi)有磁矩，不產(chǎn)生共振吸收(2)I=1或I>0的原子核

I=1：2H，14N

I=3/2：11B，35Cl，79Br，81Br

I=5/2：17O，127I這類(lèi)原子核的核電荷分布可看作一個(gè)橢圓體，電荷分布不均勻，共振吸收復(fù)雜，研究應(yīng)用較少；(3)Ｉ＝1/2的原子核1H，13C，19F，31P

原子核可看作核電荷均勻分布的球體，并象陀螺一樣自旋，有磁矩產(chǎn)生，是核磁共振研究的主要對(duì)象，C，H也是有機(jī)化合物的主要組成元素。2023/6/23第十頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五B0m=1/2m=-1/2m=1m=-1m=0m=2m=1m=0m=-1m=-2I=1/2I=1I=2zzzPrm=1/2

m=-1/2B01HE2=+mB0△E=E2－E1=2mB0E1=－mB02023/6/23第十一頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五二、核磁共振現(xiàn)象

nuclearmagneticresonance

自旋量子數(shù)I=1/2的原子核（氫核），繞自旋軸轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí)，產(chǎn)生磁場(chǎng)，類(lèi)似一個(gè)小磁鐵。當(dāng)置于外磁場(chǎng)B0中時(shí)，相對(duì)于外磁場(chǎng)，有（2I+1）種取向：氫核（I=1/2），兩種取向（兩個(gè)能級(jí)）：(1)與外磁場(chǎng)平行，能量低，磁量子數(shù)ｍ＝＋1/2;(2)與外磁場(chǎng)相反，能量高，磁量子數(shù)ｍ＝－1/2;2023/6/23第十二頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五(核磁共振現(xiàn)象)兩種取向不完全與外磁場(chǎng)平行，＝54°24’和125°36’相互作用,產(chǎn)生進(jìn)動(dòng)(拉莫進(jìn)動(dòng))進(jìn)動(dòng)頻率

0；角速度0；0=20=B0

兩種進(jìn)動(dòng)取向不同的氫核之間的能級(jí)差：

E=2B0

（磁矩）2023/6/23第十三頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五三、核磁共振條件

conditionof

nuclearmagneticresonance

對(duì)于氫核，能級(jí)差：E=2B0

（磁矩）產(chǎn)生共振需吸收的能量：E=2B0=h

0由拉莫進(jìn)動(dòng)方程：0=20=B0

;

共振條件：2023/6/23第十四頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五共振條件(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁場(chǎng),能級(jí)裂分;(3)照射頻率與外磁場(chǎng)滿足共振條件0=

B0

/(2)2023/6/23第十五頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五討論:共振條件：0=

B0

/(2)（1）對(duì)于同一種核，磁旋比

一定，B0變，射頻頻率變。（2）不同原子核，磁旋比不同，產(chǎn)生共振的條件不同，需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度B0和射頻頻率不同。（3）固定B0，改變（掃頻），不同原子核在不同頻率處發(fā)生共振。也可固定，改變B0（掃場(chǎng)）（圖）。掃場(chǎng)方式應(yīng)用較多。氫核（1H）：1.409T共振頻率60MHz

磁場(chǎng)強(qiáng)度B0的單位：1高斯（GS）=10-4T（特拉斯）2023/6/23第十六頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五能級(jí)分布與弛豫過(guò)程不同能級(jí)上分布的核數(shù)目可由Boltzmann定律計(jì)算：磁場(chǎng)強(qiáng)度2.3488T；25C；1H的共振頻率與分配比：兩能級(jí)上核數(shù)目差：1610-6；弛豫(relaxtion)——高能態(tài)的核以非輻射的方式回到低能態(tài)。飽和(saturated)——低能態(tài)的核等于高能態(tài)的核。－2023/6/23第十七頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五四、核磁共振波譜儀

nuclearmagneticresonancespectrometer1．永久磁鐵：提供穩(wěn)定均勻的外磁場(chǎng)，不均勻性小于六千萬(wàn)分之一。掃場(chǎng)線圈。2．射頻振蕩器：線圈垂直于外磁場(chǎng)，發(fā)射一定頻率的電磁輻射信號(hào)。60MHz或100MHz。2023/6/23第十八頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3．射頻信號(hào)接受器（檢測(cè)器）：當(dāng)質(zhì)子的進(jìn)動(dòng)頻率與輻射頻率相匹配時(shí)，發(fā)生能級(jí)躍遷，吸收能量，在感應(yīng)線圈中產(chǎn)生毫伏級(jí)信號(hào)。4．樣品管：外徑5mm的玻璃管,測(cè)量過(guò)程中旋轉(zhuǎn),磁場(chǎng)作用均勻。2023/6/23第十九頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五核磁共振波譜儀2023/6/23第二十頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五樣品的制備：試樣濃度：5-10%；需要純樣品15-30mg；傅立葉變換核磁共振波譜儀需要純樣品1mg；標(biāo)樣濃度（四甲基硅烷T(mén)MS）：1%；溶劑：1H譜四氯化碳，二硫化碳；氘代溶劑：氯仿，丙酮、苯、二甲基亞砜的氘代物；2023/6/23第二十一頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五傅立葉變換核磁共振波譜儀不是通過(guò)掃場(chǎng)或掃頻產(chǎn)生共振；恒定磁場(chǎng)，施加全頻脈沖，產(chǎn)生共振，采集產(chǎn)生的感應(yīng)電流信號(hào)，經(jīng)過(guò)傅立葉變換獲得一般核磁共振譜圖。（類(lèi)似于一臺(tái)多道儀）2023/6/23第二十二頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五圖6

分子式為C10H12O2

的1H-NMR譜圖2023/6/23第二十三頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五第二節(jié)核磁共振與化學(xué)位移

nuclearmagneticresonanceandchemicalshift一、核磁共振與化學(xué)位移*

nuclearmagneticresonanceandchemicalshift二、影響化學(xué)位移的因素**

factorsinfluencedchemicalshift2023/6/23第二十四頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五一、核磁共振與化學(xué)位移

nuclearmagneticresonanceandchemicalshift1.屏蔽作用與化學(xué)位移

理想化的、裸露的氫核；滿足共振條件：

0=

B0/(2)

產(chǎn)生單一的吸收峰；

實(shí)際上，氫核受周?chē)\(yùn)動(dòng)著的電子影響。在B0作用下，“動(dòng)電生磁”，起到屏蔽作用，使氫核實(shí)受外磁場(chǎng)作用減?。?/p>

B=（1-）B0

：屏蔽常數(shù)。越大，屏蔽效應(yīng)越大。

屏蔽的存在，共振需更強(qiáng)的外磁場(chǎng)(相對(duì)于裸露的氫核)。2023/6/23第二十五頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五化學(xué)位移：

chemicalshift由于屏蔽作用所引起的共振時(shí)磁場(chǎng)強(qiáng)度的移動(dòng)現(xiàn)象稱為化學(xué)位移。2023/6/23第二十六頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.化學(xué)位移的表示方法(1)位移的標(biāo)準(zhǔn)沒(méi)有完全裸露的氫核，沒(méi)有絕對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)：四甲基硅烷

Si(CH3)4

（TMS）（內(nèi)標(biāo)）位移常數(shù)TMS=0(2)為什么用TMS作為基準(zhǔn)?

a.12個(gè)氫處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，只產(chǎn)生一個(gè)尖峰；

b.屏蔽強(qiáng)烈，位移最大。與有機(jī)化合物中的質(zhì)子峰不重迭；

c.化學(xué)惰性；易溶于有機(jī)溶劑；沸點(diǎn)低，易回收。2023/6/23第二十七頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五位移的表示方法

與裸露的氫核相比，TMS的化學(xué)位移最大，但規(guī)定

TMS=0，其他種類(lèi)氫核的位移為負(fù)值，負(fù)號(hào)不加。

小，屏蔽強(qiáng)，共振需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度大，在高場(chǎng)出現(xiàn)，圖右側(cè)；

大，屏蔽弱，共振需要的磁場(chǎng)強(qiáng)度小，在低場(chǎng)出現(xiàn)，圖左側(cè)；2023/6/23第二十八頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五二、影響化學(xué)位移的因素

factorsinfluencedchemicalshift1．電負(fù)性--去屏蔽效應(yīng)

與質(zhì)子相連元素的電負(fù)性越強(qiáng)，吸電子作用越強(qiáng)，價(jià)電子偏離質(zhì)子，屏蔽作用減弱，信號(hào)峰在低場(chǎng)出現(xiàn)。-CH3，=1.6~2.0，高場(chǎng)；-CH2I，=3.0~3.5,-O-H，-C-H，大小低場(chǎng)高場(chǎng)2023/6/23第二十九頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五電負(fù)性對(duì)化學(xué)位移的影響2023/6/23第三十頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五2.磁各向異性效應(yīng)

⑴雙鍵的各向異性

價(jià)電子產(chǎn)生誘導(dǎo)磁場(chǎng)，質(zhì)子位于其磁力線上，與外磁場(chǎng)方向一致，去屏蔽。低場(chǎng)共振，δ大。δ

=4.5～5.7δ=9～102023/6/23第三十一頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五⑵三鍵的各向異性價(jià)電子產(chǎn)生誘導(dǎo)磁場(chǎng)，炔上的質(zhì)子位于其磁力線上，感應(yīng)磁場(chǎng)方向與外磁場(chǎng)方向相反，屏蔽。高場(chǎng)共振，δ小。RR-C≡CHδ=1.7-3ppm2023/6/23第三十二頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五⑶苯環(huán)的各向異性隨著共軛體系的增大，環(huán)電流效應(yīng)增強(qiáng)，即環(huán)平面上、下的屏蔽效應(yīng)增強(qiáng)，環(huán)平面外的去屏效應(yīng)增強(qiáng)。苯氫（7.27ppm）2023/6/23第三十三頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五3.氫鍵效應(yīng)形成氫鍵后1H核屏蔽作用減少，氫鍵屬于順磁（去）屏蔽效應(yīng)。2023/6/23第三十四頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五102345678910111213C3CHC2CH2C-CH3環(huán)烷烴0.2—1.5CH2ArCH2NR2CH2SCCHCH2C=OCH2=CH-CH31.7—3CH2FCH2Cl

CH2BrCH2ICH2OCH2NO22—4.70.5—5.56—8.510.5—12CHCl3(7.27)4.6—5.99—10OHNH2NHCR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶劑的質(zhì)子的化學(xué)位移值D4.各類(lèi)有機(jī)化合物的化學(xué)位移2023/6/23第三十五頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五小結(jié)

第一節(jié)

核磁共振基本原理一、原子核的自旋二、核磁共振現(xiàn)象三、核磁共振條件*(1)核有自旋(磁性核)(2)外磁場(chǎng),能級(jí)裂分;(3)滿足共振條件0=

B0

/(2)四、核磁共振波譜儀

第二節(jié)

核磁共振與化學(xué)位移一、核磁共振與化學(xué)位移二、影響化學(xué)位移的因素*1．電負(fù)性--去屏蔽效應(yīng)δ大，低場(chǎng)；2.磁各向異性效應(yīng)去屏蔽區(qū)，

δ

大，低場(chǎng)；屏蔽區(qū)，δ小，低場(chǎng)。3.氫鍵效應(yīng)--去屏蔽，

δ大，低場(chǎng)；2023/6/23第三十六頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五作業(yè)P283一：2,3,4；二：3，9，13，182023/6/23第三十七頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五2023/6/23第三十八頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五內(nèi)容選擇：第一節(jié)核磁共振基本原理principleofnuclearmagneticresonance第二節(jié)核磁共振與化學(xué)位移*nuclearmagneticresonanceandchemicalshift第三節(jié)自旋偶合與自旋裂分*spincouplingandspinsplitting第四節(jié)譜圖解析與結(jié)構(gòu)確定**analysisofspectrographandstructuredetermination第五節(jié)

13C核磁共振波譜13C

nuclearmagneticresonance結(jié)束2023/6/23第三十九頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五第三節(jié)自旋偶合與自旋裂分一、自旋偶合與自旋裂分spincouplingandspinsplitting二、峰裂分?jǐn)?shù)與峰面積numberofpearsplittingandpeakareas2023/6/23第四十頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五一、自旋偶合與自旋裂分

spincouplingandspinsplitting

每類(lèi)氫核不總表現(xiàn)為單峰，有時(shí)多重峰。原因：相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）；2023/6/23第四十一頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五峰的裂分峰的裂分原因:自旋偶合相鄰兩個(gè)氫核之間的自旋偶合（自旋干擾）；多重峰的峰間距：偶合常數(shù)（J），用來(lái)衡量偶合作用的大小。2023/6/23第四十二頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五自旋偶合2023/6/23第四十三頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五二、峰裂分?jǐn)?shù)與峰面積

numberofpearsplittingandpeakareas峰裂分?jǐn)?shù)：n+1規(guī)律；相鄰碳原子上的質(zhì)子數(shù)；系數(shù)符合二項(xiàng)式的展開(kāi)式系數(shù)；2023/6/23第四十四頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五峰裂分?jǐn)?shù)1H核與n個(gè)不等價(jià)1H核相鄰時(shí)，裂分峰數(shù)：（n+1)(n′+1)……個(gè)；(nb+1)(nc+1)(nd+1)=2×2×2=8Ha裂分為8重峰1:3:3:11:2:11:11:6:15:20:15:6:12023/6/23第四十五頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五峰裂分?jǐn)?shù)Ha裂分為多少重峰？01234JcaJbaJca

JbaHa裂分峰:(3+1)(2+1)=12實(shí)際Ha裂分峰:(5+1)=6強(qiáng)度比近似為：1:5:10:10:5:12023/6/23第四十六頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五5223876543210峰面積的大小與質(zhì)子數(shù)目成正比，積分線高度之比=質(zhì)子個(gè)數(shù)之比。

化合物C10H12O2吸收峰的峰面積，可用自動(dòng)積分儀對(duì)峰面積進(jìn)行自動(dòng)積分，畫(huà)出一個(gè)階梯式的積分曲線。有幾種不同類(lèi)型的H核，就有幾組吸收峰。峰面積2023/6/23第四十七頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五第四節(jié)譜圖解析與化合物結(jié)構(gòu)確定一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息structureinformationofcompoundinspectrograph二、簡(jiǎn)化譜圖的方法methodsofsimpling

spectrograph三、譜圖解析spectrumunscrambling四、譜圖聯(lián)合解析deducethestructuresfromNMRspectrumandIRspectrum2023/6/23第四十八頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五

一、譜圖中化合物的結(jié)構(gòu)信息（1）峰的數(shù)目：標(biāo)志分子中磁不等性質(zhì)子的種類(lèi)，多少種；（2）峰的強(qiáng)度(面積)：每類(lèi)質(zhì)子的數(shù)目(相對(duì))，多少個(gè)；（3）峰的位移()：每類(lèi)質(zhì)子所處的化學(xué)環(huán)境，化合物中位置；（4）峰的裂分?jǐn)?shù)：相鄰碳原子上質(zhì)子數(shù)；（5）偶合常數(shù)(J)：確定化合物構(gòu)型。不足之處：僅能確定質(zhì)子（氫譜）。2023/6/23第四十九頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五一級(jí)譜的特點(diǎn)非一級(jí)譜（二級(jí)譜）

一般情況下，譜峰數(shù)目超過(guò)n+1規(guī)律所計(jì)算的數(shù)目組內(nèi)各峰之間強(qiáng)度關(guān)系復(fù)雜一般情況下，和J不能從譜圖中可直接讀出裂分峰數(shù)符和n+1規(guī)律，相鄰的核為磁等價(jià)即只有一個(gè)偶合常數(shù)J；若相鄰n個(gè)核，n1個(gè)核偶合常數(shù)為J1，n2個(gè)核偶合常數(shù)為J2，n=n1+

n2，則裂分峰數(shù)為（n1+1)(n2+1)峰組內(nèi)各裂分峰強(qiáng)度比(a+1)n的展開(kāi)系數(shù)從譜圖中可直接讀出和J，化學(xué)位移在裂分峰的對(duì)稱中心，裂分峰之間的距離（Hz）為偶合常數(shù)J2023/6/23第五十頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五常見(jiàn)復(fù)雜譜圖782023/6/23第五十一頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五1使用高頻（或高場(chǎng)）譜儀2介質(zhì)效應(yīng)3位移試劑4計(jì)算機(jī)模擬譜圖5雙照射去偶二、簡(jiǎn)化譜圖的方法2023/6/23第五十二頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五三、譜圖解析步驟

由分子式求不飽合度；由吸收峰的組數(shù)，可以判斷有幾種不同類(lèi)型的H核；由積分曲線求1H核的相對(duì)數(shù)目解析各基團(tuán)首先解析：再解析：(低場(chǎng)信號(hào))最后解析：芳烴質(zhì)子和其它質(zhì)子活潑氫D2O交換，解析消失的信號(hào)

由化學(xué)位移，偶合常數(shù)和峰數(shù)目用一級(jí)譜解析參考IR，UV，MS和其它數(shù)據(jù)推斷解構(gòu)得出結(jié)論，驗(yàn)證解構(gòu)2023/6/23第五十三頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五6個(gè)質(zhì)子處于完全相同的化學(xué)環(huán)境，單峰。沒(méi)有直接與吸電子基團(tuán)（或元素）相連，在高場(chǎng)出現(xiàn)。1.譜圖解析⑴

分子式為C3H60的某化合物的核磁共振譜如下，確定其結(jié)構(gòu)。

2023/6/23第五十四頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五譜圖解析（2）CH4O質(zhì)子a與質(zhì)子b所處的化學(xué)環(huán)境不同，兩個(gè)單峰。單峰：沒(méi)有相鄰碳原子（或相鄰碳原子無(wú)質(zhì)子）質(zhì)子b直接與吸電子元素相連，產(chǎn)生去屏蔽效應(yīng)，峰在低場(chǎng)（相對(duì)與質(zhì)子a）出現(xiàn)。質(zhì)子a也受其影響，峰也向低場(chǎng)位移。abCH3-OH2023/6/23第五十五頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五譜圖解析（3）裂分與位移abCH3CH2I2023/6/23第五十六頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五譜圖解析（4）C9H12苯環(huán)上的質(zhì)子在低場(chǎng)出現(xiàn)。為什么？為什么1H比6H的化學(xué)位移大？2023/6/23第五十七頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五對(duì)比2023/6/23第五十八頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五譜圖解析與結(jié)構(gòu)(2)確定9δ5.30δ3.38δ1.37C7H16O3，推斷其結(jié)構(gòu)612023/6/23第五十九頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五結(jié)構(gòu)(2)確定過(guò)程C7H16O3，

=1+7+1/2(-16)=0a.δ3.38和δ1.37四重峰和三重峰

—CH2CH3相互偶合峰

b.δ3.38含有—O—CH2—結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu)中有三個(gè)氧原子，可能具有(—O—CH2—)3c.δ5.3CH上氫吸收峰，低場(chǎng)與電負(fù)性基團(tuán)相連正確結(jié)構(gòu)：2023/6/23第六十頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五譜圖解析與結(jié)構(gòu)(3)化合物C8H8O2，推斷其結(jié)構(gòu)9876543102023/6/23第六十一頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五結(jié)構(gòu)(3)確定過(guò)程化合物C8H8O2，=1+8+1/2(-8)=5δ=7-8芳環(huán)上氫，四個(gè)峰對(duì)位取代δδ=9.87—醛基上氫，低δ=3.87CH3上氫，低場(chǎng)移動(dòng)，與電負(fù)性強(qiáng)的元素相連：—O—CH3正確結(jié)構(gòu)：2023/6/23第六十二頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五四、聯(lián)合譜圖解析（1）C6H12O

1700cm-1,C=0,

醛,酮<3000cm-1,-C-H

飽和烴兩種質(zhì)子1：3或3：9-CH3：-C(CH3)9無(wú)裂分，無(wú)相鄰質(zhì)子2023/6/23第六十三頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五譜圖解析（2）分子式為C10H12O2。求結(jié)構(gòu)式.173016051510IR光譜UV光譜3050解：U=1+10+1?2(0-12)=5;IR:C＝O,C6H5;UV:有共軛結(jié)構(gòu)；剩余C3H7,?——

核磁共振波譜2023/6/23第六十四頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五正確結(jié)構(gòu)：

=1+10+1/2(-12)=5δ2.1單峰三個(gè)氫，—CH3峰結(jié)構(gòu)中有氧原子，可能具有：δ7.3芳環(huán)上氫，單峰烷基單取代δ3.0δ4.30δ2.1

δ3.0和δ4.30三重峰和三重峰

O—CH2CH2—相互偶合峰

2023/6/23第六十五頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五第五節(jié)13C核磁共振譜簡(jiǎn)介一、概述generalization二、化學(xué)位移chemicalshift三、偶合與弛豫couplingandrelaxation四、13CNMR譜圖13CNMRspectrograph2023/6/23第六十六頁(yè)，共七十五頁(yè)，編輯于2023年，星期五一、概述

PFT-NMR(1970年)，實(shí)