2023屆高考化學二輪復習《有機化學》大題練習14(解析版)

《有機化學》大題專練(十四)

1.物質J是一種具有生物活性的化合物。該化合物的合成路線如下:

OCH.

囚

—V\+福？

x

己知：①H+[Ph3PCH2RJBr-------->R

回答下列問題:

(1)A中官能團的名稱為、；

(2)F—G、G-H的反應類型分別是、；

(3)B的結構簡式為：

(4)CTD反應方程式為；

O

(5)、^CH.3是一種重要的化工原料，其同分異構體中能夠發(fā)生銀鏡反應的有一種(考慮立體異

構)，其中核磁共振氫譜有3組峰，且峰面積之比為4:1:1的結構簡式為；

(6)I中的手性碳原子個數(shù)為(連四個不同的原子或原子團的碳原子稱為手性碳原子);

(7)參照上述合成路線,

(無機試劑任選)。

OCH3

轉化為D(C|2O14O3),根據(jù)“已知②”可推出C的結構簡式為H'CO/^^^^CHzCOOH,D的結構簡

OCH30H38r3

式為H3coD和HOCH2cH20H反應生成E(H)；E在一定條件下轉化

o

CH；反應得到

;H再轉化為1(

取代反應；G—>H反應中,CH：的碳碳雙鍵變?yōu)樘继紗捂I，則該反應為加成反應。

OCH3

(3)由分析可知，B的結構簡式為H"O，、CH2coOH。

OCH3

(4)由分析可知，C、D的結構簡式分別為C的結構簡式為H3coCH2cOOH、

，根據(jù)分子式C4H6?？傻弥?，該

物質還含有碳碳雙鍵或者三元環(huán)，還要分析順反異構，則符合條件的同分異構體有5種，它們分別是

H3C

CH2=CHCH2cH0、H.,CCHO(與后者互為順反異構體)、CHO(與前者互為順反異構體)、

和〉-其中核磁共振氫譜有組峰，且峰面積之比為的結構簡式是

OHCCHO,34:1:1CHO

(6)連四個不同的原子或原子團的碳原子成為手性碳原子，則I中手性碳原子的個數(shù)為1,是連有甲基的

碳原子。

2.化合物G可用于藥用多肽的結構修飾，其人工合成路線如下:

(1)A分子中碳原子的雜化軌道類型為.

(2)BTC的反應類型為o

(3)D的一種同分異構體同時滿足下列條件，寫出該同分異構體的結構簡式：。

①分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫原子；②堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)且

有2種含氧官能團，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化。

(4)F的分子式為CI2HI7NO2,其結構簡式為。

O

gl)R"MgBrR\/OH

(5)已知：RR'2)&0RRf(R和D，表示炫基或氫，R"表示煌基)；

L乂『山

-<choV

寫出以JCHO和CHsMgBr為原料制備NOH的合成路線流程圖(無機試劑和有機溶劑任用，合成

路線流程圖示例見本題題干)。

CH3CH3

HCOOCHO

答案：⑴sp2和sp3(2)取代反應(3)CH,CH,

QTT°

解析：A('kO'、OH)和CH3I發(fā)生取代反應生成B(、^OT'OH);B和SOCL發(fā)生取代反

應生成Cl'i/(r'CI)；C和CH30H發(fā)生取代反應生成D(7/。、0CH.3)；D和NH20H發(fā)生

丁。H

反應生成E(、^O^^OCH,)；E經(jīng)過還原反應轉化為F,F再轉化為G,其中F和G的分子式都是

^></COOCH3

C12H17NO2，則F為。^NH?,F和G互為手性異構體。

(1)A分子中，苯環(huán)上的碳原子和雙肩上的碳原子為sp2雜化，亞甲基上的碳原子為sp3雜化，即A分子

中碳原子的雜化軌道類型為sp2和sp3。

(2)BTC的反應中，B中的羥基被氯原子代替，該反應為取代反應。

(3)D的分子式為C12H1Q3,其一種同分異構體在堿性條件水解，酸化后得2種產(chǎn)物，其中一種含苯環(huán)

且有2種含氧官能團，2種產(chǎn)物均能被銀氨溶液氧化，說明該同分異構體為酯，且水解產(chǎn)物都含有醛基，則

水解產(chǎn)物中，有一種是甲酸，另外一種含有羥基和醛基，該同分異構體屬于甲酸酯；同時，該同分異構體

HCOO

分子中含有4種不同化學環(huán)境的氫原子,則該同分異構體的結構簡式為

COOCH3

(4)由分析可知，F(xiàn)的結構簡式為NH,

OH

OH

CHO

(5)根據(jù)已知的第?個反應可知,CHO與CH3MgBr反應生成'OH,'OH再

的合成路線為:

_^CHO1)C匕MgBr

^CHO2)均0+

3.某藥物成分H具有抗炎、抗病毒、抗氧化等生物活性，其合成路線如下:

OH

OHOHOH

,CHOi.MgBr

(DA的分子式為。

⑵在NaOH溶液中，苯酚與CH30cH2cl反應的化學方程式為。

(3)D-E中對應碳原子雜化方式由______變?yōu)橐?PCC的作用為。

(4)F-G中步驟ii實現(xiàn)了由___________到的轉化(填官能團名稱)。

(5)1的結構簡式為o

(6)化合物I的同分異構體滿足以下條件的有種(不考慮立體異構)；

i.含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個取代基H.紅外光譜無酷鍵吸收峰

其中，苯環(huán)側鏈上有3種不同化學環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為6：2：1的結構簡式為(任寫

一種)。

答案：(1)C7H7NO3

+CH30cH2Cl+NaOH——?+NaCl+H2O

(1)由A的結構簡式可知A是在甲苯結構基礎上有羥基和硝基各一個各自取代苯環(huán)上的一個氫原子，所

以A的分子式為“C7H7NO3”;

(2)由題給合成路線中CTD的轉化可知，苯酚可與CH30cH2。發(fā)生取代反應生成|與

HCLHC1可與NaOH發(fā)生中和反應生成NaCl和H20,據(jù)此可得該反應的化學方程式為

,,

CH3OCH2Cl+NaOH——?+NaCl+H2O;

(3)根據(jù)D、E的結構簡式可知,D-E發(fā)生了羥基到酮談基的轉化,對應碳原子雜化方式由“sp3”變?yōu)椤敖?/p>

由D-E的結構變化可知，PCC的作用為“選擇性將分子中的羥基氧化為染基”;

(4)由題給已知信息可知，F(xiàn)-G的步驟i中F與化合物1在強堿的作用下發(fā)生已知信息的反應得到碳碳

雙鍵，對比F與G的結構簡式可知，步驟ii發(fā)生了由“硝基”到“氨基”的轉化；

(5)根據(jù)分析可知，化合物I的結構簡式為“

(6)化合物I的分子式為CioHwO,計算可得不飽和度為4,根據(jù)題目所給信息，化合物［的同分異構體

分子中含有苯環(huán)(已占據(jù)4個不飽和度)，則其余C原子均為飽和碳原子(單鍵連接其他原子)；又由紅外光譜

無酷鍵吸收峰，可得苯環(huán)上的取代基中含1個羥基：再由分子中苯環(huán)上只含有1個取代基，可知該有機物

均表示羥基的連接位置)，所以滿足條件的化合物I的同分異構體共有“12”種；其中，苯環(huán)側鏈上有3種不

同化學環(huán)境的氫原子，且個數(shù)比為6：2：1的同分異構體應含有兩個等效的甲基，則其結構簡式為

4.支氣管擴張藥物特布他林(H)的一種合成路線如下:

PhCH2O

A3L，B?HQ)號＞。。。凡』黑燈E(JHQ)

PhCH2Oc

pcHBm(CH*NHCH”

FCHBrG(CHNO)

CH3COOH<22.903)一定條件J3353

已知：

K2c。3H2八

[PhOH+PhCH2Cl^—PhOCH2Ph-^-^>PhOHPh-=

0

R、NaHIICOOC,HH,O/H+/R

PhCOOC凡+R〉CHCOOC凡----->「卜人^R-->PhCOCH”,

II.R,R'=H，烷基，?；?/p>

RiBfNHCHJh—合N—CHJh-R「R?=烷基

回答下列問題:

(1)A—B反應條件為；B中含氧官能團有種。

(2)B―C反應類型為,該反應的目的是

(3)D結構簡式為:E—F的化學方程式為。

(4)H的同分異構體中，僅含有一OCH2cH3、-NH2和苯環(huán)結構的有種。

(5)根據(jù)上述信息，寫出以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯為主要原料制備合成

線______________________________________________________________________________

答案：(1)濃硫酸，加熱；2(2)取代反應；保護酚羥基

(3)CH3coOC2H5

CCH

3JC&CH2Br

CH3coOH—p11H2co2Ph+期「

pt?H2CO^、OCH淅+Br2-

(4)6

HO、/COOC2H6phH2cO、jCOOC2H6

(5)L^^COOC2H5K2c03T^;^8002Hs________________>

“phCH2CICH3cH2coOC2H5

O/4OH

phH2C°Y^vVY

△Jh飛Pd-C

+F

H2O/H°H2

COOH

解析：由c的結構簡式和有機物的轉化關系可知,在濃硫酸作用下，與乙醇共熱發(fā)生酯

T、COOHCOOCjM^COOC^H^

rCSOOCHAI

B為HO人-OM；在碳酸鉀作用下HO人人*與

化反應生成HO人，Sw,則A為HO人，S1H、

COOCjHt

phCH2Cl發(fā)生取代反應生成"ICO'''OCH38,

E"。"的，與CH3COOC2H5發(fā)生信息H反應

9O

CCH?ACCHL,

生成ico,則D為CH3coOC2H5、E為"田.￡。--OCH.PT,.在乙酸作用下

O00

M

CCH,CCH^SrCCHVB<

W，H,CO-與漠發(fā)生取彳弋反應生成gH1co/、OCHQ,則F為MH/。0cH4；一定條

OoCHjpfi

CCH^ar

jrSX5L

件下phHjCO與(CH3)3CNHCH2Ph發(fā)生取代反應由，。二，-OCH.；i,則G為

OCH浙

OCCHsNCCHsh

CCHjMCOShrS^

QJ0cH.M在Pd—c做催化劑作用下與氫氣反應生成H。

coon

(1)由分析可知,A-B的反應為在濃硫酸作用下,與乙醇共熱發(fā)生酯化反應生成

COOCjHo

和水；B的結構簡式為為HOOH,含氧官能團為羥基、酯基，共有2種，故答案為：濃硫酸,

加熱；2；

(2)由分析可知，B-C的反應為在碳酸鉀作用下HOOH與phCH2Cl發(fā)生取代反應生成

COOC2H5

phH2CO0cH2Ph和氯化氫，由B和H都含有酚羥基可知，B-C的目的是保護酚羥基，故

答案為：取代反應；保護酚羥基;

(3)由分析可知，D的結構簡式為CH3coOC2H5；ETF的反應為在乙酸作用下

o

M

CCH

3CCH2Br

phH2COOCH加h與澳發(fā)生取代反應生成a和澳化氫，反應的化學方程

O

CCH?Br

必

式為phH2coOCH2Ph+BRCH3COOH心。故答案為:

Oo

CCH,CCH2Br

OCHjph+BnCH38OHe

CH3COOC2H5;ph，l.,COCCHm+HBr；

(4汨的同分異構體僅含有一OCH2cH3和一NH2可知，同分異構體的結構可以視作

OCH7CH3

0cH2cH3

H3CH2COQCH2cH3分子中苯環(huán)上的氫原子

被一NH2取代所得結構，所得結構分別有1、3、2,共有6種，故答案為：6；

OH

(5)由題給信息可知，以4—羥基鄰苯二甲酸二乙酯制備OH的合成步驟為在碳酸鉀作用

2H6

TJC

下'COOC2H6與phCH2Cl發(fā)生取代反應生成發(fā)生取代反應生成

phHCOCOOCHphH2co

226COOC2H5

COOCH,

26COOC?H5發(fā)生信息n反應生成

phH2CO

在Pd-C做催化劑作用下與氫氣反應生成

K2CO3

phClhCl

phHjCOC。82H5

NaH

COOCH

26CH＜：HZcdOCSH7

5.奧拉帕尼是一種多聚ADP聚糖聚合酶(PARP)抑制劑，可通過腫瘤DNA修復途徑缺陷優(yōu)先殺死癌細

胞。其中一種合成方法為:

(1)化合物A的名稱為,A分子中最多有個原子共平面。

(2)化合物D中的官能團有(至少寫出3種)。

(3)已知由B生成D的反應分兩步進行：第①步：B+C—M；第②步：M-D+W,則第①步的反應類型

為：,W的結構簡式為O

(4)請寫出E生成G的化學方程式_________________________________________0

(5)符合下列條件的F的同分異構體有______種。

UNN:一

a、能發(fā)生銀鏡反應；b、含碳碳雙鍵；c具有“\/“片段

答案：(1)鄰醛基苯甲酸17(2)碳碳雙鍵、酯基、鼠基、氟原子(任寫3個)

Q

II

CH.O—1P—OCH.

⑶加成反應OH

0^00

^XXCOOHHC/、

(4)+X/X)—?八+H2O

(5)8

()

II

Cl11.0—1p—<xrn.

解析：由有機物的轉化關系可知，一定條件下與H先發(fā)生加成反應,

)

(1)化合物A的結構簡式為0^C(>OH名稱為鄰醛基苯甲酸，分子中苯環(huán)、醛基和竣基上的原子及相

連的原子都可能共平面，則A分子中共有17個原子共平面，故答案為：鄰醛基苯甲酸；17；

■|vrz

(5)F的同分異構體能發(fā)生銀鏡反應、含碳碳雙鍵、具有“\/I'片段說明分子的結構可以視作

廠一和一CHO取代了丙烯分子中的氫原子，符合條件的結構簡式有

/~\~\~\

UN___N—CH,CU=CHCHOUN_^N—<^'HCH=CH1%UN_N—<jHCH=CH,

CHOCHO

CH,CHOCH,CH,

/~\J~~\|3/\|3

HNN—C=CH,、HNN—C=CHCHO、HNN—C=CHCH,CHO.

/~\

y=CHCH?

CHOCHO，共8種,

故答案為：8。

6.近年來，以大豆素(化合物C)為主要成分的大豆異黃酮及其衍生物，因其具有優(yōu)良的生理活性而備

受關注。大豆素的合成及其衍生化的一種工藝路線如下：

(1)A的化學名稱為o

(2)ImolD反應生成E至少需要mol氨氣。

(3)寫出E中任意兩種含氧官能團的名稱。

(4)由E生成F的化學方程式為。

(5)由G生成H分兩步進行：反應1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應，則反應2)的反應類型為

(6)化合物B的同分異構體中能同時滿足下列條件的有(填標號)。

a.含苯環(huán)的醛、酮

b.不含過氧鍵(一0一0—)

c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1

A.2個B.3個C.4個D.5個

(7)根據(jù)上述路線中的相關知識，以丙烯為主要原料用不超過三步的反應設計合成下圖有機物，寫出合

成路線。

答案：(D間苯二酚(或1,3-苯二酚)(2)2(3)酯基，酸鍵，酮基(任寫兩種)

00

0C—2—0^<5^0、

H3c~C-E一―

Y^r1oPliMe

OHS°_g_cH

⑷。CCH30—c—CH3

(5)取代反應(6)C

、。He38)20)o「。又

m-CPBA濃H2s0+

/、H2OOH

(7)

[j^Y^COOH

(HO八/)反應生成C

解析：由合成路線圖，可知，A(間苯二酚)和B

[),〃0H與碳酸二甲酯發(fā)生

0

…a

人二L

UCCJn.3

酯化反應，生成

0

II

H3C—C—0入、

0

II

)-C-CH3與氫氣發(fā)生加成反應生成

00

H3c—C-0、

H3C-C-O^^O

:西，0H1八。一I—CHR發(fā)生消去反

0—c—C

應，生成F,F先氧化成環(huán)氧化合物G,G在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應，然后發(fā)生酯的水解

生成H,據(jù)此分析解答。

HOOH

(1)A為，化學名稱為間苯二酚（或1,3-苯二酚），故答案為：間苯二酚（或1,3-苯二

酚）;

(2)D為,與氫氣發(fā)生加成反應生成

0

II

O

H3C—c—

O

O-C-CH3,碳碳雙鍵及酮基都發(fā)生了加成反應，所以ImolD反應生成

E至少需要2moi氫氣，故答案為：2；

O

H

C

O—c—CH

⑶E為3,含有的含氧官能團的名稱為酯基，酸鍵，酮基

（任寫兩種），故答案為：酯基，酸鍵，酮基（任寫兩種）;

O

JI

O

H3C—c—

(4)E為發(fā)生消去反應，生成

故答案為:

+H；O

(5)由G生成H分兩步進行：反應1)是在酸催化下水與環(huán)氧化合物的加成反應，則反應2)是將酯基水解

生成羥基，反應類型為取代反應，故答案為：取代反應;

COOH

(6)化合物B為H0，同分異構體中能同時滿足下列條件：.含苯環(huán)的醛、酮;

b.不含過氧鍵(一0—0—)；c.核磁共振氫譜顯示四組峰，且峰面積比為3：2：2：1,說明為醛或酮，而且含

OH

O

c—CH

3—CH3

有甲基，根據(jù)要求可以寫出：HO,0H

(7)以丙烯為主要原料用不超過三步的反應設計合成下圖有機物，可以將丙烯在m-CPBA的作用下生成

環(huán)氧化合物，環(huán)氧化合物在酸催化下水發(fā)生加成反應，然后再與碳酸二甲酯發(fā)生酯化反應即可，故合成路

7.鹵沙哇侖W是一種抗失眠藥物，在醫(yī)藥工業(yè)中的一種合成方法如下:

X

BCc6H6BrN

CHC1FO

C7H5FO274l)ZnCI2

2)NaOH

③

⑥

OH

CH3COOHN0

z\/+H20

C2H50H

回答下列問題:

(1)A的化學名稱是。

(2)寫出反應③的化學方程式__________________________________________________

(3)D具有的官能團名稱是o(不考慮苯環(huán))

(4)反應④中，Y的結構簡式為

(5)反應⑤的反應類型是o

(6)C的同分異構體中，含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應的化合物共有種種。

(7)寫出W的結構簡式

答案：(1)2—氨甲苯(或鄰氟甲苯)

()

(3)氨基，羥基，鹵素原子(溟原子，氯原子)(4)Br(5)取代反應(6)10

COOHCOOH

CH3

F

解析:A（0，）在酸性高鎬酸鉀的氧化下生成取與SOCh反應生成

CH3

）的結構可知，名稱為：2—氟甲苯（或鄰氟甲苯），故答案為：2—氟甲苯（或鄰氟

甲苯）;

NH2

(3)含有的官能團為澳原子，氟原子，氨基，撥基(或酮基)，故答案為：漠原子，氟原子，氨基，線基

(或酮基);

O

人/

故答案為：Br

沙COC1

(6)(2為力，根據(jù)含有苯環(huán)并能發(fā)生銀鏡反應可知，C的同分異構體苯環(huán)上含有醛基、氟原子和氯

原子，采用“定二移一''的方法，先確定氟原子和氯原子在苯環(huán)上的位置，再移動醛基的位置，氟原子和氯原

子在苯環(huán)上可處于鄰、間、對三種位置，然后移動醛基的位置，共有如下10種：

C

故其同分異構體為10種，故答案為：10;

故答案

8.天然產(chǎn)物V具有抗瘧活性，某研究小組以化合物I為原料合成V及其衍生物VI的路線如下(部分反應

條件省略，Ph表示-C6H5)：

(1)化合物I中含氧官能團有(寫名稱)。

(2)反應①的方程式可表示為：i+n=in+z,化合物z的分子式為?

(3)化合物IV能發(fā)生銀鏡反應，其結構簡式為。

(4)反應②③④中屬于還原反應的有,屬于加成反應的有。

(5)化合物VI的芳香族同分異構體中，同時滿足如下條件的有種，寫出其中任意一種的結構簡

式：。

條件：a.能與NaHCCh反應；b.最多能與2倍物質的量的NaOH反應；c.能與3倍物質的量的Na發(fā)

生放出H2的反應；d.核磁共振氫譜確定分子中有6個化學環(huán)境相同的氫原子；e.不含手性碳原子（手性碳原

子是指連有4個不同的原子或原子團的飽和碳原子）。

0

A

（6）根據(jù)上述信息，寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2cH2cl為原料合成°J的路線_______（不需

注明反應條件）。

OH

答案：⑴（酚）羥基、醛基⑵C|8HI5OP(3)CH2cH()(4)②④(2)

(5)10OH

OH()()

H(X：H9CH9C1.Na()H/H2(),催化劑

一定條件"E

(6)OCH2CH2CI()CH2cH2()H

解析：（1）根據(jù)有機物I的結構，有機物I為對醛基苯酚，其含氧官能團為（酚）羥基、醛基；

（2）反應①的方程式可表示為：1+1I=IH+Z,根據(jù)反應中1、II、HI的分子式和質量守恒定律可知，反

應前與反應后的原子個數(shù)相同，則反應后Z的分子式為C18HI5OP；

（3）已知有機物IV可以發(fā)生銀鏡反應，說明有機物IV中含有醛基，又已知有機物IV可以發(fā)生反應生成

0H產(chǎn)

=°H,則有機物w一定含有酚羥基，根據(jù)有機物IV的分子式和可以得出，有機物1V的結構

OH

簡式為

CH2CHO.

(4)還原反應時物質中元素的化合價降低，在有機反應中一般表現(xiàn)為加氫或者去氧，所以反應②和④為

還原反應，其中反應②為加成反應；

(5)該同分異構體為芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；該同分異構體能與NaHCCh反應，說明含有一COOH；

該同分異構體最多能與2倍物質的量的NaOH反應，能與3倍物質的量的Na反應，根據(jù)VI分子中含有4個

氧原子，說明除含有1個竣基外，還含有1個酚羥基、1個醇羥基；核磁共振氫譜確定有6個化學環(huán)境相同

CH3

I

—c—OH

I

的氫原子，說明含有兩個對稱的甲基；不含有手性碳原子，則該取代基只能為CH3,所以該同分異

cH

I3

CH

cHI3

I—＜：—OH

CHI

3、酚羥基，采用“定二移一法”，有以下幾

構體含有3種取代基，分別為-COOH,CH3

COOH

OH,故共有10種同分異構體。。

OH

(6)由目標產(chǎn)物及原料HOCH2cH2cl分析可知，另一種原料(苯酚的同系物)為?,合成時需要

OH

在苯環(huán)的碳原子上引入2個酸鍵。結合“已知”反應，在?中引入第一個醛鍵，得到中間產(chǎn)物

0cH2cH2()H,引入第二個酸鍵，則可利用題給路線中反應④的原理，()CH2cH?()H在催化劑的

()()

o

o"x"K

作用下生成°J,而0cH2cH2()H可以由()CH2cH2cl水解得到，因此合成路線為

OH()()

H(K2H2CH9ClJL

一定條件‘QNa()H/H2O

0cH2cH2clOCH2CH2OH

9.丁苯獻(NBP)是我國擁有完全自主知識產(chǎn)權的化學藥物，臨床上用于治療缺血性腦卒中等疾病。

ZJM—289是一種NBP開環(huán)體(HPBA)衍生物，在體內(nèi)外可經(jīng)酶促或化學轉變成NBP和其它活性成分，其合

成路線如圖：

AV2O5Q2C1CH2COCI,(C2H5)3N

CH|IHPBA卜

80△-CH2cl2,-IOC-

(CH3CO)2O

CH,COONa

△

H/OOH

)c=c

R1R2

2CH3coONa△

已知信息:+RCH2COOH(R「芳基)

(CH3CO)2O

回答下列問題:

(1)A的化學名稱為?

(2)D有多種同分異構體，其中能同時滿足下列條件的芳香族化合物的