紫外吸收光譜

紫外吸收光譜第一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析9.1分子吸收光譜9.2有機(jī)化合物的紫外光譜9.3無機(jī)化合物的紫外光譜9.4紫外-可見光度計(jì)9.5紫外吸收光譜在結(jié)構(gòu)分析中應(yīng)用9.6定量分析目錄第二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析分子吸收光譜紫外吸收光譜可見吸收光譜紅外吸收光譜分子振動(dòng)光譜，吸收光波長(zhǎng)范圍2.51000m,主要用于有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定。電子躍遷光譜，吸收光波長(zhǎng)范圍200400nm（近紫外區(qū)），主要用于含共軛結(jié)構(gòu)化合物分析。電子躍遷光譜，吸收光波長(zhǎng)范圍400750nm，主要用于有色物質(zhì)的定量分析。第三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三由銀杏葉制成的舒血寧片含有黃酮和雙黃酮類，用于冠心病、心絞痛的治療。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析黃酮類化合物如槐米中的蘆丁和陳皮中的陳皮苷，能降低血管的脆性，用于防治老年高血壓和腦溢血。許多黃酮類成分具有止咳、祛痰、平喘、抗菌的活性第四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三9.1分子吸收光譜一、分子吸收光譜的形成分子內(nèi)能

Ｅ＝Ｅe+Ｅv+Ｅr

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析分子內(nèi)部運(yùn)動(dòng)形式電子躍遷運(yùn)動(dòng)分子振動(dòng)分子轉(zhuǎn)動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)電子能級(jí)振動(dòng)能級(jí)第五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三二、躍遷能量

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析外層電子躍遷振動(dòng)躍遷轉(zhuǎn)動(dòng)躍遷1–200.05–10.005–0.05躍遷類型所需能量/eV波長(zhǎng)范圍10-1200nm2.51000m近紫外區(qū)10-200nm（真空紫外區(qū)）遠(yuǎn)紫外區(qū)200-400nm可見光區(qū)：400-750nm第七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三二、紫外吸收曲線

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析橫坐標(biāo)波長(zhǎng)λ（nm）縱坐標(biāo)吸光度A吸收系數(shù)ε第八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三-胡羅卜素咖啡因阿斯匹林丙酮幾種有機(jī)化合物的分子吸收光譜圖

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三9.2有機(jī)化合物的紫外吸收光譜一、價(jià)電子躍遷類型

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析價(jià)電子類型電子電子n電子軌道類型成鍵軌道反鍵軌道非鍵軌道躍遷類型第十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析-*-*-*n-*-*n-*E第十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三n→*n→*

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析紫外-可見光譜區(qū)產(chǎn)生的吸收帶類型第十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三→*：如CH4（125nm）C2H6(135nm)，處于真空紫外區(qū)，只能被真空紫外分光光度計(jì)檢測(cè)?！?

和→*躍遷：比-*躍遷能量小，但波長(zhǎng)仍處于真空紫外區(qū)。；n→*：吸收波長(zhǎng)為150～250nm，如H2O(167nm)；CH3OH(184nm)；CH3Cl(173nm);(CH3)2S(229nm)；(CH3)2O(184nm)處于近紫外區(qū)。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三→*：吸收波長(zhǎng)處于近紫外區(qū)，摩爾吸光系數(shù)εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，屬于強(qiáng)吸收。如乙烯π→π*躍遷λmax=180nm，

εmax=1×104L·mol-1·cm－1。n→*：吸收波長(zhǎng)λ>200nm。這類躍遷εmax摩爾吸光系數(shù)一般為10～100L·mol－1·cm－1，吸收譜帶強(qiáng)度較弱。如丙酮n→π＊躍遷λmax=275nm

εmax=22L·mol－1·cm－1（溶劑環(huán)己烷)

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三只有→*和n→*兩種躍遷的能量小，相應(yīng)波長(zhǎng)出現(xiàn)在近紫外區(qū)甚至可見光區(qū)，是我們研究的重點(diǎn)。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三生色團(tuán)：分子中含有鍵，能吸收特征輻射引起n-*和-*躍遷的結(jié)構(gòu)單元，稱為生色團(tuán)。如C＝C-C=C，C=O，－COOH，C=C，Ph－，－NO2，－CONH2，－COCl，－COOR等

二、幾個(gè)概念：助色團(tuán)：分子中含有孤對(duì)電子，可使生色團(tuán)吸收峰紅移并提高吸收強(qiáng)度的一些官能團(tuán)，稱之為助色團(tuán)。如－X，－OH，－OR，－NH2，－NR2，－SR等

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三紅移或藍(lán)移：在分子中引入的一些基團(tuán)或受到其它外界因素影響，吸收峰向長(zhǎng)波方向（紅移）或短波方向移動(dòng)（藍(lán)移）的現(xiàn)象。-OH、-OR、-NH2、-SH、-Cl、-Br、-SR、-NR2-CH3、-CH2CH3、-OCOCH3增色效應(yīng)：使值增加的效應(yīng)稱為增色效應(yīng)。減色效應(yīng)：使值減少的效應(yīng)

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三吸收光譜發(fā)生了明顯的增色變化,說明BSA與Cu2+反應(yīng)后,又與CTS發(fā)生了進(jìn)一步的反應(yīng),其吸光系數(shù)值ε(λ)大大增加。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三1、K帶由*躍遷產(chǎn)生的吸收帶。特點(diǎn)：強(qiáng)吸收帶。λmax～200nmmax＞104隨共軛雙鍵的增加而紅移且產(chǎn)生增色效應(yīng)。1，3-丁二烯λmax＝217nm(εmax21000)；1，3，5－己三烯λmax＝258nm(εmax35000)K吸收帶是共軛分子的特征吸收帶，用于判斷化合物的共軛結(jié)構(gòu)。紫外-可見吸收光譜中應(yīng)用最多的吸收帶。

三、紫外吸收帶

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三2、R帶由n*躍遷產(chǎn)生的吸收帶，為一弱吸收。例如:＞C=O，-NO，-NO2,-N=N-，-C=S等。其特點(diǎn)是：nπ*躍遷的能量最小,一般λmax在270nm以上；但躍遷幾率小，吸收強(qiáng)度弱，一般ε＜100L·mol-1·cm-1。隨溶劑極性的增加而藍(lán)移。如CH3NO2λmax=280nmεmax=22R帶

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三3、B帶B帶是由苯環(huán)本身振動(dòng)及閉合環(huán)狀共軛雙鍵π-π*躍遷而產(chǎn)生的吸收帶，是芳香族（包括雜環(huán)芳香族）的主要特征吸收帶。其特點(diǎn)是：在230～270nm呈現(xiàn)一寬峰，且具有精細(xì)結(jié)構(gòu)，λmax=255nm，εmax約200，屬弱吸收,常用來識(shí)別芳香族化合物。在極性溶劑中或有取代基時(shí)，精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三苯的紫外吸收光譜（異辛烷）184nm203nm250nm

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三4、E帶為芳香族化合物的特征吸收。分E1、E2帶。E1帶的吸收峰大約在180nm（ε＞104）；E2帶約在200nm（ε<7000），都屬?gòu)?qiáng)吸收。El帶是觀察不到的，當(dāng)苯環(huán)上有生色團(tuán)取代且與苯環(huán)共軛時(shí)，E2帶常與K帶合并，吸收峰向長(zhǎng)波移動(dòng)，例如苯乙酮為

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三K帶：λmax=240nm，ε=13000B帶：λmax=278nm，ε=1100R帶：λmax=319nm，ε=50圖苯乙酮的紫外吸收光譜溶劑正庚烷圖苯蒸氣的吸收曲線250300350432KBR/nmlg

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三

苯乙酮的紫外吸收光譜（溶劑正庚烷）lg

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析λmax=240nmε=13000λmax=278nmε=1100λmax=319nmε=50圖苯蒸氣的吸收曲線第二十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三四、影響紫外吸收光譜的因素影響峰的位置影響峰的精細(xì)結(jié)構(gòu)共軛效應(yīng)溶劑效應(yīng)溶液酸堿性

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三▲共軛效應(yīng)氫-β-胡蘿卜素（8個(gè)雙鍵）415210000共軛體越長(zhǎng)，其最大吸收越紅移，且吸收強(qiáng)度也增大。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三共軛多烯的K帶吸收位置λmax，可利用伍德沃德（Woodward）規(guī)則來進(jìn)行推測(cè)。該公式為：

max=母體二烯烴+環(huán)外雙鍵+延伸雙鍵

+共軛體系上取代烷基+共軛體系上取代的助色基

取代基對(duì)共軛雙烯λmax的影響具有加和性

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三無環(huán)或異環(huán)共軛烯母體基值214nm同環(huán)共軛烯母體基值253nm

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第二十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三214計(jì)算共軛烯烴λmax的Woodward規(guī)則

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三例一max=214nm（母體二烯烴）+35nm（環(huán)外雙鍵）

+30nm（延伸雙鍵）+55nm(共軛體系上取代烷基）

=284nm

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三例二max=253nm（同環(huán)二烯）+45nm（4個(gè)取代烷基）+5nm（一個(gè)環(huán)外雙鍵）+30nm（一個(gè)延伸雙鍵）

=308nm

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三214279nm214244

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三21439

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三練習(xí)題

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三1、溶劑的極性對(duì)最大吸收波長(zhǎng)的影響

表1

溶劑對(duì)亞異丙基丙酮紫外吸收光譜的影響正己烷CHCl3CH3OHH2O

*max/nm230238237243n

*max/nm329315309305波長(zhǎng)紅移藍(lán)移2.對(duì)光譜精細(xì)結(jié)構(gòu)和吸收強(qiáng)度的影響隨著溶劑極性的增大,分子振動(dòng)受到限制,精細(xì)結(jié)構(gòu)就會(huì)逐漸消失,合并為一條寬而低的吸收帶?！軇┬?yīng)(CH3)2C＝CHCOCH3

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三表常用紫外—可見測(cè)定的溶劑溶劑使用波長(zhǎng)范圍/nm溶劑使用波長(zhǎng)范圍/nm水>210甘油>230乙醇>210氯仿>245甲醇>210四氯化碳>265異丙醇>210乙酸甲酯>260正丁醇>210乙酸乙酯>26096%硫酸>210乙酸正丁酯>260乙醚>220苯>280二氧六環(huán)>230甲苯>285二氯甲烷>235吡啶>303正己烷>200丙酮>330環(huán)己烷>200二硫化碳>375

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三選擇溶劑時(shí)注意下列幾點(diǎn)：（1）溶劑應(yīng)能很好地溶解被測(cè)試樣，溶劑對(duì)溶質(zhì)應(yīng)該是惰性的。即所成溶液應(yīng)具有良好的化學(xué)和光化學(xué)穩(wěn)定性。（2）在溶解度允許的范圍內(nèi)，盡量選擇極性較小的溶劑。（3）溶劑在樣品的吸收光譜區(qū)應(yīng)無明顯吸收。以下溶劑不可適用于210nm的是A．95%乙醇B．水C．四氯化碳D．正己烷E．乙醚

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三▲溶液酸堿性對(duì)紫外光譜的影響（a）苯酚的UV光譜圖（b）苯胺的UV光譜圖

總結(jié)規(guī)律

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第三十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三結(jié)論：溶液從中性變?yōu)閴A性時(shí)，吸收峰發(fā)生紅移，表明該化合物為酸性物質(zhì)；如果化合物溶液從中性變?yōu)樗嵝詴r(shí)，吸收峰發(fā)生藍(lán)移，表明化合物為堿性物質(zhì)。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三1、在一些含有>C=O、—N=N等基團(tuán)的分子中,由n—π*躍遷產(chǎn)生的吸收帶稱為A、K吸收帶B、E吸收帶C、B吸收帶D、R吸收帶2、丙酮在乙烷中的紫外吸λmax=279nm,εmax=14.8，該吸收峰是那種躍遷引起的？A、n→π*B、π→π*C、n→σ*D、σ→σ*E、π→σ*思考題：

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三3、指出下述各對(duì)化合物中，哪一個(gè)化合物能吸收波長(zhǎng)較長(zhǎng)的光（只考慮π→π*躍遷）

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三4、已知某化合物在己烷中的λmax為327nm，在水中的λmax為305nm，從溶劑效應(yīng)分析，該吸收帶是由

躍遷引起的。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三五、有機(jī)化合物紫外吸收光譜1、飽和烴及其取代衍生物

只含鍵，λmax一般小于150nm。飽和烴的取代衍生物如鹵代烴，可產(chǎn)生n*的躍遷。例如，CH3Cl、CH3Br和CH3I的n*躍遷分別出現(xiàn)在173、204和258nm處。顯示了助色團(tuán)的助色作用。直接用烷烴和鹵代烴的紫外吸收光譜分析這些化合物的實(shí)用價(jià)值不大。但是它們是測(cè)定紫外和（或）可見吸收光譜的良好溶劑。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三2、不飽和烴及共軛烯烴

在不飽和烴類分子中，除含有鍵外，還含有鍵，它們可以產(chǎn)生*和*兩種躍遷。乙烯λmax＝185nm(10000)；1，3-丁二烯λmax＝217nm(21000)；1，3，5－己三烯λmax＝258nm(35000)；癸五烯λmax＝335nm(118000)，淡黃色；二氫－β－胡蘿卜素（8個(gè)雙鍵）λmax＝415nm(210000)，橙黃；番茄紅素λmax＝470nm(185000)，紅色

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三有些基團(tuán)存在雙鍵和孤電子對(duì)，如C=O，N=O，C=S，N=N等，這些基團(tuán)除了發(fā)生π→π*躍遷外，還可發(fā)生n－π*躍遷。當(dāng)這些基團(tuán)與雙鍵共軛時(shí)，其吸收向長(zhǎng)波位移。如丁烯λmax＝185nm2－丁烯醛CH3CH=CHCHOλmax＝217nmλmax＝312nm

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三3、苯及其衍生物

苯有三個(gè)吸收帶，它們都是由*躍遷引起的。E1帶出現(xiàn)在180nm（MAX=60000）；E2帶出現(xiàn)在204nm（MAX=8000）；B帶出現(xiàn)在255nm（MAX=200）。在氣態(tài)或非極性溶劑中，苯及其許多同系物的B譜帶有許多的精細(xì)結(jié)構(gòu)。在極性溶劑中，這些精細(xì)結(jié)構(gòu)消失。當(dāng)苯環(huán)上有取代基時(shí)，苯的三個(gè)特征譜帶都會(huì)發(fā)生顯著的變化，其中影響較大的是E2帶和B譜帶。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三表苯及其衍生物的吸收光譜化合物E吸收帶B吸收帶R吸收帶maxmaxmaxmaxmaxmaxnmL.mol-1.cm-1nmL.mol-1.cm-1nmL.mol-1.cm-1苯2047900254204甲苯2067000261225苯酚21062002701450苯甲酸23011600273970苯胺23086002871430苯乙烯24814000282750苯甲醛2491140032050硝基苯26811000330200

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第四十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三9-3無機(jī)化合物的紫外吸收光譜

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析電子從一個(gè)原子轉(zhuǎn)移到另一個(gè)原子而產(chǎn)生的荷移（電荷躍遷）吸收帶。電荷躍遷是光學(xué)允許的，ε很大（104），物質(zhì)常呈較深顏色。

產(chǎn)生無機(jī)化合物紫外可見吸收光譜的電子躍遷一般分為兩大類：電荷遷移躍遷和配位場(chǎng)躍遷。一.電荷遷移躍遷第四十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析條件是：一方有給予電子的的特性，另一方有接受電子的特性。如藍(lán)寶石因含微量元素Fe2+–Ti4+電子轉(zhuǎn)移而呈藍(lán)色。MnO4-的紫色是由于O2-→Mn7+。如Fe(Ⅲ)-SCN-絡(luò)合物第五十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三二、配位場(chǎng)躍遷過渡元素的d或f軌道為簡(jiǎn)并軌道，當(dāng)與配位體配合時(shí)，軌道簡(jiǎn)并解除，d或f軌道發(fā)生能級(jí)分裂。如果軌道未充滿，則低能量軌道上的電子吸收外來能量時(shí)，將會(huì)躍遷到高能量的d或f軌道，從而產(chǎn)生吸收光譜。吸收系數(shù)max較小(102)，很少用于定量分析；多用于研究配合物結(jié)構(gòu)及其鍵合理論。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三思考題:1．助色團(tuán)對(duì)譜帶的影響是使譜帶A．波長(zhǎng)變長(zhǎng)B．波長(zhǎng)變短C．波長(zhǎng)不變D．譜帶藍(lán)移2．區(qū)別n→π*和π→π*躍遷類型，可用吸收峰的A．最大波長(zhǎng)B．形狀C．摩爾吸光系數(shù)D．面積E．吸光度

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三3．某化合物在紫外光譜的220~280nm范圍內(nèi)沒有吸收,該化合物可能屬于以下化合物中的哪一類?A．芳香族化合物B．含共軛雙鍵化合物C．醛類D．酮類E．醇類4．某化合物在正己烷中測(cè)得λmax=305nm，在乙醇中測(cè)得λmax=307nm，度指出該吸收是由下述哪一種躍遷類型所引起的？A．n→π*B．n→σ*C．π→π*D．σ→σ*E．π→σ*

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三5．某化合物分子式為C5H8O，在紫外光譜上有兩個(gè)吸收帶：λmax=224nm時(shí)，εmax=9750；λmax=314nm時(shí)，εmax=38；以下可能的結(jié)構(gòu)是A.CH3COCH＝CHCH2OH

B.CH2＝CHCH2COCH3C.CH3CH＝CHCH2CHO

D.CH2＝CHCH2CH2CHO

E．CH≡CCH2CH2CH2OH

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三一、組成部件由光源、單色器、吸收池、檢測(cè)器和信號(hào)顯示系統(tǒng)五個(gè)部分組成圖3.6紫外分光光度計(jì)9.4紫外-可見光度計(jì)

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三（一）光源基本要求:

能發(fā)射測(cè)定區(qū)域連續(xù)光譜、輻射強(qiáng)度大、穩(wěn)定。紫外區(qū)測(cè)定時(shí)常用氫燈和氘燈。它們可在160－375nm范圍內(nèi)產(chǎn)生連續(xù)光源。氘燈的燈管內(nèi)充有氫的同位素氘，它是紫外光區(qū)應(yīng)用最廣泛的一種光源，其光譜分布與氫燈類似，但光強(qiáng)度比相同功率的氫燈要大3－5倍。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三（二）單色器

作用：將光源輻射的復(fù)合光中轉(zhuǎn)化為單色光。單色器一般由入射狹縫、準(zhǔn)光器、色散元件、聚焦元件和出射狹縫等幾部分組成。其核心部分是色散元件，主要是棱鏡和光柵。單色器的性能直接影響入射光的單色性，從而也影響到測(cè)定的靈敏度、選擇性及校準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系等。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三（三）吸收池作用：用于盛放分析試樣。常用的有石英和玻璃材料兩種。石英池適用于可見光區(qū)及紫外光區(qū)，玻璃吸收池只能用于可見光區(qū)。為減少光的損失，吸收池的光學(xué)面必須完全垂直于光束方向。在高精度的分析測(cè)定中（紫外區(qū)尤其重要），吸收池要挑選配對(duì)。因?yàn)槲粘夭牧系谋旧砦馓卣饕约拔粘氐墓獬涕L(zhǎng)度的精度等對(duì)分析結(jié)果都有影響。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三（四）檢測(cè)器檢測(cè)器的功能是檢測(cè)信號(hào)、測(cè)量單色光透過溶液后光強(qiáng)度變化的一種裝置。常用的檢測(cè)器有光電池、光電管和光電倍增管等。（五）信號(hào)指示系統(tǒng)它的作用是放大信號(hào)并以適當(dāng)方式指示或記錄下來。常用的信號(hào)指示裝置有直讀檢流計(jì)、電位調(diào)節(jié)指零裝置以及數(shù)字顯示或自動(dòng)記錄裝置等。很多型號(hào)的分光光度計(jì)裝配有微處理機(jī)，一方面可對(duì)分光光度計(jì)進(jìn)行操作控制，另一方面可進(jìn)行數(shù)據(jù)處理。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第五十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三二、紫外-可見分光光度計(jì)的類型1，單光束分光光度計(jì)2，雙光束分光光度計(jì)3，雙波長(zhǎng)分光光度計(jì)

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三雙光束方法因光束幾乎同時(shí)通過樣品池和參比池，因此可消除光源不穩(wěn)產(chǎn)生的誤差。單光束分光光度計(jì)雙光束分光光度計(jì)

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三光源檢測(cè)器單色器單色器切光器吸收池雙波長(zhǎng)分光度計(jì)示意圖特點(diǎn)：可測(cè)多組份試樣、混濁試樣、不需參比液(消除了由于參比池的不同和制備空白溶液等產(chǎn)生的誤差)、克服了電源不穩(wěn)而產(chǎn)生的誤差，靈敏度高。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三9.5紫外吸收光譜的應(yīng)用紫外吸收光譜最主要的應(yīng)用是在有機(jī)化合物的定性、定量分析方面，例如化合物的鑒定、結(jié)構(gòu)分析和純度檢查等，在藥物、天然化合物中應(yīng)用較多。一般采用光譜比較法。即將未知純化合物的吸收光譜特征，如吸收峰的數(shù)目、位置、相對(duì)強(qiáng)度以及吸收峰的形狀與已知純化合物的吸收光譜進(jìn)行比較。若未知化合物和純已知化合物的吸收光譜非常一致，則可認(rèn)為就是同一種化合物。一、有機(jī)化合物的鑒定

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)(四年制)第九章紫外吸收光譜分析由于大多數(shù)有機(jī)化合物的紫外—可見光譜比較簡(jiǎn)單，譜帶寬且缺乏精細(xì)結(jié)構(gòu)，特征性不明顯，而且很多生色團(tuán)的吸收峰幾乎不受分子中其它非吸收基團(tuán)的影響，因此，僅依靠紫外光譜數(shù)據(jù)來鑒定未知化合物具有較大的局限性，必須與其他方法如紅外光譜法、核磁共振波譜法等相配合，才能對(duì)未知化合物進(jìn)行準(zhǔn)確的鑒定。第六十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三一般定性共軛體系的結(jié)構(gòu)判斷異構(gòu)體的判斷純度檢查二、有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三紫外吸收光譜雖然不能對(duì)一種化合物作出準(zhǔn)確鑒定，但對(duì)化合物中官能團(tuán)和共軛體系的推測(cè)與確定卻是非常有效的。一般有以下規(guī)律：(1）在220～280nm范圍內(nèi)無吸收，可推斷化合物不含苯環(huán)、共軛雙鍵、醛基、酮基、溴和碘（飽和脂肪族溴化物在220～210nm有吸收）。（2）在210～250nm有強(qiáng)吸收，表示含有共軛雙鍵，如在260nm、300nm、330nm左右有高強(qiáng)度吸收峰，則化合物含有3～5個(gè)共軛π鍵。一般定性

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十六頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三（3）在270～300nm區(qū)域內(nèi)存在一個(gè)隨溶劑極性增大而向短波方向移動(dòng)的弱吸收帶，表明有羥基存在。（4）在約260nm處有具有振動(dòng)精細(xì)結(jié)構(gòu)的弱吸收帶則說明有苯環(huán)存在。（5）如化合物有許多吸收峰，甚至延伸到可見光區(qū)，則可能為多環(huán)芳烴。

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十七頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三3、已知某化合物分子內(nèi)有四個(gè)碳原子，一個(gè)溴原子和一個(gè)雙鍵。在210nm以上無特征吸收，試推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。1、下列化合物中，摩爾吸光系數(shù)最大的是A．乙烯B．1，3一丁二烯C．1，3，5一己三烯D．丙烯2、在苯胺的紫外光譜中，λmax為230nm，εmax為8600的一個(gè)吸收帶是A．K帶B．R帶C．E1帶D．E2帶E．B帶

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十八頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三

用化學(xué)方法只能測(cè)出它們各含有兩個(gè)羰基，但二者的紫外光譜卻有很大差別?；衔铮á瘢┰?70nm處有最大吸收，吸收峰位置與丙酮相同而強(qiáng)度差不多是丙酮的兩倍?；衔铮á颍┯捎趦蓚€(gè)碳氧雙鍵共軛，吸收峰出現(xiàn)在400nm左右。異構(gòu)體的判斷(Ⅰ)(Ⅱ)

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第六十九頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三乙酰乙酸乙酯存在下述酮—烯醇互變異構(gòu)體：

酮式烯醇式204nm處僅有弱吸收,沒有共軛雙鍵,酮式，245nm處有強(qiáng)的K吸收帶（ε=18000L·mol-1cm-1)。有共軛雙鍵,烯醇式

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第七十頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三因順式空間位阻大，苯環(huán)與側(cè)鏈雙鍵共平面性差，不易產(chǎn)生共軛；反式空間位阻小，雙鍵與苯環(huán)在同一平面上，容易產(chǎn)生共軛。反式的最大吸收波長(zhǎng)λmax=295nm（εmax=17000），順式的最大吸收波長(zhǎng)λmax=280nm（εmax=13500）肉桂酸

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析順反異構(gòu)的判斷第七十一頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三分子不飽和度n4，n3，n1分別為分子中四價(jià)，三價(jià)，一價(jià)元素?cái)?shù)目分子結(jié)構(gòu)的推斷

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第七十二頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三25030043210lg有一分子式為C8H8O的化合物，測(cè)得其紫外光譜如圖所示。從圖中說明該化合物有三種不同的吸收帶，都是什么帶？分子中有什么發(fā)色團(tuán)？確定其結(jié)構(gòu)。C=OCH3

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第七十三頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三純度檢查甲醇、乙醇中的苯的檢查四氯化碳中二氧化硫的檢查干性油與不干性油的鑒別

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第七十四頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三影響紫外光譜的因素（1）溶劑效應(yīng)①影響吸收的波長(zhǎng)②影響吸收強(qiáng)度和精細(xì)結(jié)構(gòu)（2）空間效應(yīng)

（3）超共軛效應(yīng)

儀器分析學(xué)習(xí)指導(dǎo)第九章紫外吸收光譜分析第七十五頁，共八十五頁，編輯于2023年，星期三9.6定量分析一、單組份定量方法1標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法（略）2標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比法：該法是標(biāo)準(zhǔn)曲線法的簡(jiǎn)化，即只配制一個(gè)濃度為cs的標(biāo)準(zhǔn)溶液，并測(cè)量其吸光度，求出吸收系數(shù)k，然后由Ax=kcx求出cx該法只有在測(cè)定濃度范圍內(nèi)遵守L-B定律，且cx與cs大致相當(dāng)時(shí)，才可得到準(zhǔn)確結(jié)果。

儀器分析學(xué)習(xí)指