第七章-氧化還原滴定法課件

第7章氧化還原滴定法7.1氧化還原反應(yīng)及平衡7.2氧化還原滴定基本原理7.3氧化還原滴定中的預(yù)處理7.4常用的氧化還原滴定法7.5氧化還原滴定結(jié)果的計(jì)算1概述氧化還原：得失電子,電子轉(zhuǎn)移反應(yīng)機(jī)理比較復(fù)雜，常伴有副反應(yīng)控制反應(yīng)條件，保證反應(yīng)定量進(jìn)行，滿足滴定要求7.1氧化還原平衡aOx+ne=bRed氧化還原電對(duì)對(duì)稱電對(duì)：氧化態(tài)和還原態(tài)的系數(shù)相同

Fe3+/Fe2+，MnO4-/Mn2+等不對(duì)稱電對(duì)：Cr2O72-/Cr3+,I2/I-

等可逆電對(duì)：任一瞬間都能建立平衡，電勢(shì)可用能斯特方程描述。Fe3+/Fe2+，I2/I-等不可逆電對(duì)：Cr2O72-/Cr3+,MnO4-/Mn2+

等，達(dá)到平衡時(shí)也能用能斯特方程描述電勢(shì)2條件電勢(shì)氧化還原反應(yīng)

Ox1+Red2=Red1+Ox2由電對(duì)電勢(shì)EOx/Red大小判斷反應(yīng)的方向電對(duì)電勢(shì)能斯特方程abRedlgEOx/Red=E+aaOxaOx+ne=bRed

aOx

=[Ox]Ox=cOx·Ox/Ox

aRed=[Red]Red

=cRed·Red/Red＝E

（條件電勢(shì)）0.059lg0.059lgncOxnE=Eq

++OxRedRedOxcRedabRedlgEOx/Red=E+aaOx

描述電對(duì)電勢(shì)與氧化還原態(tài)的分析濃度的關(guān)系條件電勢(shì)：特定條件下，cOx=cRed=1mol·L-1

或濃度比為1時(shí)電對(duì)的實(shí)際電勢(shì)，用E反應(yīng)了離子強(qiáng)度及各種副反應(yīng)影響的總結(jié)果，與介質(zhì)條件和溫度有關(guān)。

3氧化還原反應(yīng)平衡常數(shù)p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2Ox1+n1e=Red1E1=E1+

Ox2+n2e=Red2E2=E2+0.059n1lgcOx1cRed10.059n2lgcOx2cRed2cRed1cOx1cOx2cRed2p1p1p2p2K

=平衡時(shí)：E1

=E2

=

pE0.059cOx1cRed1lgcOx2cRed2p1p1p2p2=p(E1-E2)0.059=lgKE越大K越大E1+0.059n1lgcOx1cRed10.059n2lgcOx2cRed2=E2+p=n1p2=n2p1n1,n2的最小公倍數(shù)對(duì)于下面滴定反應(yīng)，欲使反應(yīng)的完全度達(dá)99.9％以上，E至少為多少？(P225例8）lgK=lg(99.9%)p1(99.9%)p2

(0.1%)p1(0.1%)p2

≈lg103p1

103p2=3(p1+p2)E==lgKp0.059p0.0593(p1+p2)p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2n1=n2=1p=1,lg

K≥6，

E

≥0.35Vn1=1,n2=2p=2,lg

K≥9，

E

≥

0.27Vn1=n2=2p=2,lg

K≥6，

E

≥0.18V4氧化還原反應(yīng)的速率O2+4H++4e=2H2OE=1.23VMnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OE=1.51VCe4++e=Ce3+E=1.61VSn4++2e=Sn2+E=0.15V

為什么這些水溶液可以穩(wěn)定存在？KMnO4水溶液Sn2+水溶液Ce4+水溶液影響氧化還原反應(yīng)速率的因素

反應(yīng)物濃度：反應(yīng)物c增加,反應(yīng)速率增大

溫度：溫度每增高10℃,反應(yīng)速率增大2～3倍例:KMnO4滴定H2C2O4,需加熱至75-85℃

催化劑（反應(yīng)）：如KMnO4的自催化

誘導(dǎo)反應(yīng)2MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2++10CO2+8H2O

4.誘導(dǎo)反應(yīng)

例：在HCl介質(zhì)中，KMnO4滴定Fe2+結(jié)果偏高，為什么?MnO4-+5Fe2++8H+

Mn2++5Fe3++4H2O誘導(dǎo)反應(yīng)

2MnO4-+10Cl-+16H+

2Mn2++5Cl2+8H2O受誘反應(yīng)

定義：因一個(gè)氧化還原反應(yīng)的進(jìn)行而促進(jìn)另一個(gè)氧化還原反應(yīng)的發(fā)生，這種現(xiàn)象稱之誘導(dǎo)作用。

區(qū)別：誘導(dǎo)反應(yīng)中誘導(dǎo)體參加化學(xué)反應(yīng)后變成另一種物質(zhì)，而催化劑在反應(yīng)前后物質(zhì)不變。

原因：產(chǎn)生Mn(Ⅲ)中間體與受誘體Cl-作用

問(wèn)題1：在HCl介質(zhì)中KMnO4法測(cè)Fe，加MnSO4-H3PO4-H2SO4，為什么？

答1：H2SO4酸化。加入Mn2+降低EMn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)，

H3PO4絡(luò)合Mn(Ⅲ)和Fe3+，降低EMn(Ⅲ)/Mn(Ⅱ)

和EFe(Ⅲ)/Fe(Ⅱ)，防止誘導(dǎo)反應(yīng)。

問(wèn)題2：KMnO4滴定Fe2+，應(yīng)在何種介質(zhì)條件下進(jìn)行？

(1)HCl(2)HNO3(3)H2SO4

(4)H3PO4(5)H2SO4-H3PO4

氧化還原滴定指示劑氧化還原滴定曲線

化學(xué)計(jì)量點(diǎn)，滴定突躍

滴定終點(diǎn)誤差E/V突躍7.2氧化還原滴定基本原理1氧化還原滴定指示劑

a自身指示劑

KMnO42×10-6mol·L-1

呈粉紅色b特殊指示劑淀粉與1×10-5mol·L-1I2

生成深藍(lán)色化合物碘量法專屬指示劑

SCN-+Fe3+=FeSCN2+(1×10-5mol·L-1可見紅色)c氧化還原指示劑（本身發(fā)生氧化還原反應(yīng)）弱氧化劑或弱還原劑，且氧化態(tài)和還原態(tài)有不同的顏色I(xiàn)nOx+ne=InRedE=E+0.059/nlogcInox/cInred變色點(diǎn)時(shí)：E=E變色范圍：E±0.059/n常用氧化還原指示劑指示劑氧化態(tài)顏色還原態(tài)顏色E(V)酚藏花紅紅色無(wú)色0.28四磺酸基靛藍(lán)藍(lán)色無(wú)色0.36亞甲基藍(lán)藍(lán)色無(wú)色0.53二苯胺紫色無(wú)色0.75乙氧基苯胺黃色紅色0.76二苯胺磺酸鈉紫紅無(wú)色0.85鄰苯氨基苯甲酸紫紅無(wú)色0.89嘧啶合鐵淺藍(lán)紅色1.15鄰二氮菲-亞鐵淺藍(lán)紅色1.062氧化還原滴定曲線

電對(duì)電勢(shì)隨滴定劑加入而不斷改變:E~VT曲線E/V突躍sp理論計(jì)算：可逆體系實(shí)驗(yàn)方法滴定前，F(xiàn)e3+未知，不好計(jì)算sp前，Ce4+未知，E=EFe3+/Fe2+=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+sp后，F(xiàn)e2+未知，E=ECe4+/Ce3+=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+1mol/LH2SO4介質(zhì)中0.1000mol/LCe4+滴定同濃度的Fe2+滴定過(guò)程中，達(dá)平衡時(shí)有：E=EFe3+/Fe2+=ECe4+/Ce3+ECe4+/Ce3+=1.44VEFe3+/Fe2+=0.68V（P401表16）sp，Ce4+未知，F(xiàn)e2+未知

Esp=EFe3+/Fe2+=EFe3+/Fe2++0.059lgcFe3+/cFe2+

Esp=ECe4+/Ce3+=ECe4+/Ce3++0.059lgcCe4+/cCe3+

2Esp=EFe3+/Fe2++ECe4+/Ce3++0.059lgcFe3+/cCe4+cFe2+/cCe3+VCe4+mL滴定分?jǐn)?shù)電勢(shì)V說(shuō)明0.000.0000不好計(jì)算1.000.05000.60E=EFe3+/Fe2+

=0.68+0.059lgcFe3+/cFe2+10.000.50000.6812.000.60000.6919.800.99000.8019.980.99900.8620.001.0001.06

Esp=(EFe3+/Fe2++ECe4+/cCe3+)/222.021.0011.26E=ECe4+/Ce3+

=1.44+0.059lgcCe4+/cCe3+30.001.5001.4240.002.0001.44突躍-0.1%E=EFe3+/Fe2++0.05930.1%E=ECe4+/Ce3+-0.0593Ce4+滴定Fe2+的滴定曲線E/V突躍1.261.06

1.06鄰二氮菲亞鐵0.86

0.85

二苯胺磺酸鈉突躍范圍（通式）：E2+0.0593n2E1-0.0593n1化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（通式)n1E1+n2E2n1+n2Esp=n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2滴定反應(yīng)進(jìn)行完全，指示劑靈敏計(jì)算值與實(shí)測(cè)值不符合3滴定終點(diǎn)誤差(略）=[O1]ep-[R2]epC2sp100%Et=100%被測(cè)物質(zhì)的物質(zhì)的量滴定劑過(guò)量或不足的物質(zhì)的量目的：將被測(cè)物預(yù)先處理成便于滴定的形式7.3氧化還原滴定的預(yù)處理對(duì)預(yù)氧化劑和預(yù)還原劑的要求定量氧化或還原預(yù)測(cè)組分

反應(yīng)速率快具有一定的選擇性

例鈦鐵礦中Fe的測(cè)定,不能用Zn作還原劑，用Sn2+過(guò)量的氧化劑或還原劑易除去

例H2O2,(NH4)2S2O8

加熱分解（表7-3，7-4）

a.加熱分解：例如H2O2

b.過(guò)濾：例如NaBiO3、Al、Zn、Fe、Pb

c.利用氧化還原反應(yīng)

例：K2Cr2O7法測(cè)定鐵礦石中Fe

(1)溶解：Fe2O3+6HCl+2Cl-

FeCl4-+3H2O

(2)預(yù)還原處理：

2FeCl4-+SnCl42-+2Cl-2FeCl42-+SnCl62-

(3)除去過(guò)量SnCl2：

SnCl42-+2HgCl2

SnCl62-+Hg2Cl2

(4)滴定：Cr2O72-+6Fe2++14H+6Fe3++2Cr3++7H2O除去過(guò)量預(yù)氧化還原劑的方法

1高錳酸鉀法2重鉻酸鉀法3碘量法7.4常用氧化還原滴定法化學(xué)耗氧量（COD）：在一定條件下，用化學(xué)氧化劑處理水樣時(shí)所消耗的氧化劑的量——水質(zhì)污染程度的一個(gè)重要指標(biāo)

高錳酸鉀法重鉻酸鉀法1高錳酸鉀法高錳酸鉀法：利用高錳酸鉀的強(qiáng)氧化能力及氧化還原滴定原理來(lái)測(cè)定其他物質(zhì)的容量分析方法。高錳酸鉀：一種強(qiáng)氧化劑弱酸性、中性、弱堿性強(qiáng)堿性(pH>14)強(qiáng)酸性(pH≤1)MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2OEθ=1.51VMnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-

Eθ=0.59VMnO4-+e=MnO42-

Eθ=0.56V不同條件下,KMnO4

體現(xiàn)的氧化能力不同待測(cè)物：水樣中還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）滴定劑：KMnO4

標(biāo)準(zhǔn)溶液

滴定反應(yīng)：

5C+4MnO4-

（過(guò)量）+12H+

5CO2+4Mn2++6H2O

5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2++8H2O化學(xué)耗氧量（COD）測(cè)量滴定酸度：強(qiáng)酸性，H2SO4介質(zhì)酸化的水樣過(guò)量KMnO4過(guò)量Na2C2O4剩余KMnO4溶液剩余Na2C2O4溶液KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液預(yù)處理的水樣KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液指示劑：?自身指示劑KMnO4cV1V2Na2C2O4c’V’COD滴定條件酸度:～1mol/LH2SO4介質(zhì)。(HCl?)

溫度:70～85℃

滴定速度:

先慢后快MnO4-

可以氧化Cl-,產(chǎn)生干擾低—反應(yīng)慢,高—H2C2O4分解快—KMnO4來(lái)不及反應(yīng)而分解Mn2＋的自催化作用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定KMnO4：KMnO4試劑常含有雜質(zhì)，而且在光、熱等條件下不穩(wěn)定，會(huì)分解變質(zhì)棕色瓶暗處保存，用前標(biāo)定微沸約1h充分氧化還原物質(zhì)粗稱一定量KMnO4溶于水用玻璃漏斗濾去

生成的沉淀(MnO2)5C2O42-+2MnO4-+16H+10CO2+2Mn2++8H2O應(yīng)用示例：直接滴定法:測(cè)定雙氧水H2O25H2O2+2MnO4-+6H+5O2+2Mn2++8H2O間接滴定法:測(cè)定補(bǔ)鈣制劑中Ca2+含量

Ca2++C2O42-

CaC2O4

KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液H2C2O4過(guò)濾，洗滌H2SO4溶解3.返滴定法：測(cè)定有機(jī)物

MnO4-+MnO2堿性,△H+,歧化Fe2+(過(guò))有機(jī)物+KMnO4(過(guò))CO32-+MnO42-+MnO4-Fe2+(剩)KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液1.KMnO4法測(cè)Fe，應(yīng)在何種介質(zhì)條件下進(jìn)行？2.KMnO4法如何返滴定測(cè)有機(jī)物？答（1）HCOO-+2MnO4-+3OH-

CO32-+2MnO42-+2H2O或：CH3OH+6MnO4-+8OH-CO32-+2MnO42-+6H2O或：+6MnO4-+8OH-CO32-+2MnO42-+6H2O

（2）酸化：3MnO42-+4H+2MnO4-+MnO2+2H2O

（3）加過(guò)量Fe2+標(biāo)：

MnO2+2Fe2++4H+Mn2++2Fe3++2H2O（4）用KMnO4標(biāo)液滴定：

MnO4-+Fe2++8H+Mn2++5Fe3++4H2O問(wèn)題：

3.什么是CODMn

?

答：CODMn即KMnO4法測(cè)定地表水、飲用水和生活污水中化學(xué)需氧量（mg/L）。

4.為什么工業(yè)廢水中COD測(cè)定，要采用K2Cr2O7法？答：工業(yè)廢水中Fe含量較高，KMnO4法產(chǎn)生誘導(dǎo)反應(yīng)。

5.為什么KMnO4標(biāo)液要采用標(biāo)定法配制？作業(yè)：寫出CODMn計(jì)算公式(p244)Cr2O72-+14H++6e=2Cr3++7H2OE=1.33V2重鉻酸鉀法問(wèn)題：

1.K2Cr2O7法測(cè)Fe，為什么要在HCl或H2SO4介質(zhì)中，再加H3PO4？

答：掩蔽Fe3+，生成無(wú)色穩(wěn)定的Fe(HPO4)2-，使E

降低，突躍范圍增大，而且掩蔽Fe3+顏色干擾。

2.K2Cr2O7法如何測(cè)定Na+？

答(1)Na++Zn2++9Ac-+9H2ONaAcZn(Ac)23UO2(Ac)29H2O(2)NaZn(UO2)3(Ac)99H2O+H2SO4

UO22++Zn2++Na++Ac-+H2O(3)UO22++Sn2++2H+

UO2++Sn4++H2O(4)Cr2O72-+3UO2++8H+

2Cr3++3UO22++4H2O3.K2Cr2O7法如何返滴定測(cè)定乙醇？答（1）3CH3CH2OH+2Cr2O72-+16H+

3CH3COOH+4Cr3++11H2O

（2）Cr2O72-+6Fe2++14H+

6Fe3++2Cr3++7H2O4.什么是CODCr?答：CODCr即K2Cr2O7法測(cè)定水樣中的化學(xué)需氧量（mg/L）。例：工業(yè)廢水中（還原性）污染程度的檢測(cè)CODCr

廢水

作業(yè)：寫出CODCr(O2mg·L-1)計(jì)算公式(p245):優(yōu)點(diǎn):

a.純、穩(wěn)定、直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存

b.氧化性適中,選擇性好

滴定Fe2+時(shí)不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)—污水中COD測(cè)定指示劑:

二苯胺磺酸鈉,鄰苯氨基苯甲酸應(yīng)用:1.鐵的測(cè)定(典型反應(yīng))2.利用Cr2O72-—Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì)

重鉻酸鉀法K2Cr2O7法測(cè)定鐵

a.控制酸度加磷硫混酸目的

b.絡(luò)合Fe3+降低條件電勢(shì)，消除Fe3＋黃色SnCl2濃HClFe2O3Fe2++Sn2+(過(guò)量)FeO磷硫混酸HgCl2Hg2Cl2↓除去過(guò)量Sn2+Fe2+Cr2O72-無(wú)汞定鐵滴加SnCl2熱濃HClFe2O3Fe2++Fe3+(少量)FeO滴加TiCl3Fe2++Ti3+(少量)Cr2O72-滴定Na2WO4鎢藍(lán)W(V)Fe2++Ti4+Cr2O72-滴定至藍(lán)色消失Fe3++Ti4+利用Cr2O72-－Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì)(1)測(cè)定氧化劑：NO3-、ClO3-等(2)測(cè)定強(qiáng)還原劑：Ti3+、Sn2+等(3)測(cè)定非氧化、還原性物質(zhì)：Pb2+、Ba2+鄰苯氨基苯甲酸I2

＋2e2I-3碘量法弱氧化劑中強(qiáng)還原劑指示劑：淀粉，I2可作為自身指示劑缺點(diǎn)：I2

易揮發(fā)，不易保存

I2

易發(fā)生歧化反應(yīng)，滴定時(shí)需控制酸度

I-易被O2氧化I3-

＋2e3I-EI3-/I-=0.545Va直接碘量法（碘滴定法）滴定劑I3-標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定條件：弱酸性至弱堿性3I2+

6OH-

IO3-+5I-

+H2O歧化酸性強(qiáng)：I-

會(huì)被空氣中的氧氣氧化堿性強(qiáng)：應(yīng)用：

直接滴定強(qiáng)還原劑:S2O32-,As(III),Sn(II),SO32-,S2-,VC等

b間接碘量法（滴定碘法）

滴定劑Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液

3I-=I3-+2eI3-+2S2O32-=3I-+S4O62-

滴定條件:

（堿性：3I2+6OH-=IO3-+5I-+3H2O

S2O32-+4I2+10OH-=2SO42-+8I-+5H2O

強(qiáng)酸性：S2O32-+2H+=H2SO3+S）

I2+H2SO3+H2O=SO42-+4H++2I-）弱酸性至中性應(yīng)用：測(cè)Cu2+、H2O2、As2O5、SbO43-、NO2-、BrO3-、PbO2、Cr2O72-、

CrO42-、IO3-、Ba2+、Pb2+、有機(jī)物碘標(biāo)準(zhǔn)溶液配制：I2溶于KI濃溶液→稀釋→貯棕色瓶As2O3Na3AsO3H3AsO3

HAsO42-+I-NaOHH+NaHCO3pH≈8I3-I2+KI=I3-標(biāo)定：基準(zhǔn)物As2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定Na2S2O3標(biāo)定S2O32-I-+S4O62-酸度0.2~0.4mol·L-1間接碘量法，用K2Cr2O7

、

KIO3、

KBrO3等標(biāo)定淀粉:藍(lán)→綠避光放置Cr2O72-+6I-(過(guò))+14H+

2Cr3++3I2+7H2O問(wèn)題：能否用K2Cr2O7直接標(biāo)定？見P11應(yīng)用:間接碘量法測(cè)定銅

Cu2+(Fe3+)

NH3中和絮狀↓出現(xiàn)調(diào)節(jié)pH

NH4HF2?pH3~4消除干擾pH~3Cu2+KI(過(guò))CuI↓+I2S2O32-滴定淺黃色深藍(lán)色淀粉CuI↓→CuSCN↓S2O32-滴定淺藍(lán)色KSCN?藍(lán)色S2O32-滴定粉白1)生成FeF63-,降低(Fe3+/Fe2+)電位,Fe3+不氧化I-2)控制pH3-4,Cu2+不沉淀,As(v)、Sb(v)不氧化I-NH4HF2作用:KI作用:還原劑、沉淀劑、絡(luò)合劑

1.為什么Na2S2O3標(biāo)液采用標(biāo)定法配制？而且配制后放置一定時(shí)間再標(biāo)定？

2.為什么碘量法必須在中性或弱堿性介質(zhì)條件中進(jìn)行？答：堿性：3I2+6OH-IO3-+5I-+3H2OS2O32-+4I2+10OH-

2SO42-+8I-+5H2O

強(qiáng)酸性：S2O32-+2H+

SO2+S+H2O3.如何用K2Cr2O7基準(zhǔn)標(biāo)定Na2S2O3標(biāo)液？（實(shí)驗(yàn)）問(wèn)題：

4.碘量法誤差來(lái)源及減小誤差的方法？答：碘量法誤差來(lái)源：

I2揮發(fā)和I-氧化，主要是I2揮發(fā)。減小揮發(fā)：加過(guò)量KI、室溫、用碘量瓶、水封、避光、立即滴定、少振搖5.間接碘量法如何測(cè)定有機(jī)物？（返滴定法）答：測(cè)丙酮：(CH3)2CO+3I2(過(guò)量)+4OH-CH3COO-+CHI3+3I-+3H2O

測(cè)硫脲：CS(NH2)2+4I2(過(guò)量)+10OH-

CO(NH2)2+SO42-+8I-+5H2O

測(cè)甲醛：HCHO+I2(過(guò)量)+3OH-

HCOO-+2I-+2H2O

測(cè)葡萄糖：酸化：3I2(過(guò)剩)+6OH-

IO3-+5I-+3H2OIO3-+5I-+6H+

3I2+3H2OI2+2S2O32-

2I-+S4O62-6.間接碘量法如何測(cè)Cu2+？（實(shí)驗(yàn)）置換滴定法

常用的氧化還原滴定法-

K2Cr2O7

KMnO4

I2滴定法（直接）

滴定I2法（間接）滴定條件Cr2O72-+14H++6e2Cr3++7H2OE.33n=6酸性:HCl

或H2SO4MnO4-+8H++5eMn2++4H2OE.51n=5酸度：

1~2mol/LH2SO4-H3PO4溫度：70~80CI3-+2e3I-E0.545n=2中性或弱堿性I3-+2S2O32-3I-+S4O62-E0.545n=2中性或弱酸性標(biāo)準(zhǔn)溶液直接法配制K2Cr2O7

標(biāo)定法配制KMnO4基準(zhǔn)：Na2C2O4,As2O3(NH4)2Fe(SO4)2·12H2O例：2MnO4-+5C2O42-+16H+Mn2++8H2O+10CO2標(biāo)定法配制I2基準(zhǔn)：As2O3As2O3AsO33-HAsO2HAsO2+I2+4HCO3-HAsO42-+2I-+2H2O標(biāo)定法配制Na2S2O3基準(zhǔn)：KIO3、KBrO3K2Cr2O7（+KI）IO3-+5I-+6H+3I2+3H2OKIO3~3I2~6S2O32-

氧化還原指示劑自身指示劑淀粉淀粉應(yīng)用直接滴定法測(cè)：

Fe2+UO2+返滴定法測(cè)：NO3-COD土壤腐殖質(zhì)、乙醇類有機(jī)物間接滴定法測(cè)：Pb2+、Ba2+、SO42-、Na+直接滴定法測(cè)：H2O2NO2-S2O42-Fe2+

Sb（Ⅲ）As（Ⅲ）返滴定法測(cè)：MnO2PbO2

CODMn

有機(jī)物間接滴定法測(cè)：Ca2+Th4+直接滴定法測(cè)：SO32-S2O32-S2-、As2O3

Sn（Ⅱ）VC等有機(jī)物測(cè)：Cu2+

、H2O2

As2O5、SbO43-NO2-BrO3-PbO2Cr2O72-CrO42-IO3-Ba2+Pb2+有機(jī)物

dTbY

aX(Xad)

%

7.5常用氧化還原滴定的計(jì)算例1：P257例14

例2.移取20.00mL葡萄酒試液稀釋至1升，取該試液25.00mL，將其中的乙醇蒸餾在含有50.00mL、濃度為0.01900mol/LK2Cr2O7的

H2SO4溶液中。乙醇被氧化完全后，過(guò)量的Cr2O72-用0.06430mol/LFe2+標(biāo)液滴定，用去7.73mL，試計(jì)算試樣中乙醇含量（g/L）

解：3C2H5OH+2Cr2O72-+16H+

CH3COOH+4Cr3++11H2O

Cr2O72-+6Fe2++14H+

2Cr3++6Fe3++7H2O

Cr2O72-

C2H5OH,Fe2+

Cr2O72