原子吸收分光光度法分析手冊

原子吸取分光光度法分析手冊一． 原子吸取分光光度法原理和根本條件1、原子吸取分光光度法的原理為什么原子吸取光原子吸取光譜法利用原子對固有波長光的吸取進(jìn)展測定子高2.2eV和3.6eV，如圖1.1.(eV是能量的計量單位,稱為“電子伏特”)當(dāng)2.2eV能量(I)；當(dāng)3.6eV到激發(fā)態(tài)(II)2.2eV和3.6eV分別相當(dāng)于589.9nm和330.3nm波長光的能量。對于鈉基態(tài)原子而言，只吸取這些波長的光，而不吸取其他波長的光。圖1.1 鈉的能級基態(tài)和激發(fā)態(tài)能量的差取決于元素和吸取光的波長。原子吸取光譜法使用空心陰極燈(HCL)。HCL給出被測定元素的特征波長的光。依據(jù)光吸取從而測定原子密度。光吸取率和原子密度之間的關(guān)系當(dāng)確定強度的光賜予很多處于基態(tài)的原子時，局部的光被原子吸取。原子密度打算吸取率。圖1.2 原子吸取的原理蒸氣以后強度減弱為I。I和Io之間具有以下關(guān)系：(k：比例常數(shù))或蒸氣以后強度減弱為I。I和Io之間具有以下關(guān)系：(k：比例常數(shù))或上述關(guān)系式稱為Lambert-Beer定律，值為吸取。上述公式說明吸取正比于原子密度。例如，當(dāng)1，2和3ppm樣品的吸取測定后，以濃度和吸取作圖，得到如圖1.3. 的直線，以圖象表示的吸取和濃度的關(guān)系稱為校準(zhǔn)曲線當(dāng)一個未知樣品的吸取得到后其濃度就可如以下圖求得。樣品原子化的方法

圖1.3校準(zhǔn)曲線上述原理可應(yīng)用到自由原子對光的吸取?！白杂稍印币馕吨鴽]有和其他原子結(jié)合的原子NaCl(氯化鈉)高溫，使分子轉(zhuǎn)換到自由原子。熱解離方法又可分成火焰方法，承受化學(xué)火焰作為熱源；和無火焰方法，承受格外小的電爐。a) 吸取裝置作為標(biāo)準(zhǔn)配備幾乎都有燃燒器。圖1.4火焰原子吸取圖1.4.入火焰。當(dāng)這些霧粒進(jìn)入火焰中后，霧?？焖僬舭l(fā)產(chǎn)生細(xì)的氯化鈣分子顆粒。這些顆粒在火焰中由于熱的作用，氯化鈣進(jìn)一步離解成自由的鈣原子和氯原子。假設(shè)波長422.7nm(Ca)等因素，四種標(biāo)準(zhǔn)火焰被應(yīng)用于原子吸?。嚎諝?乙炔，氧化亞氮-乙炔，空氣-氫和氬-氫。這些火焰應(yīng)用于不同的元素，關(guān)鍵取決于溫度和氣體的特性。原子吸取分光光度法分析的根本條件裝置設(shè)置到最優(yōu)的分析條件才能獲得好的測定結(jié)果際分析中需要全面探究測定條件。裝置的條件：a)分析線空心陰極燈發(fā)出的光包括一些陰極元素和填充氣體的初級和4，5，6，7和8列中的元素光譜更為240.7310251.984.4243.581.3240.7310251.984.4243.581.3元素分析長〔nm)328.07元素分析長〔nm)328.07338.29223.06222.83306.77422.67239.86228.80326.11吸收靈敏度元素長(nm)吸取靈敏度 元素分析線波長(nm)吸取靈敏度NiCuAgBi105.3103.02.5100.05100.02FePbCaZn213.86307.59Cd100.002CoK766.49769.90404.41102.50.03Mg285.2110Cr324.7510324.7510327.404.7217.891.2218.171.0222.570.6248.3310271.902.7371.990.9385.990.6232.0010341.485.1352.455.0231.102.0351.500.9217.0010283.333.9261.410.2202.200.1202.580.9279.4810Mn280.114.7202.580.9279.4810Mn280.114.7403.081.1346.580.5357.8710Na589.0010425.444.4589.594.8427.882.7330.230.02428.971.0330.30圖2.1燈光譜鎳在其目標(biāo)分析線232.0nm(2320A)四周有很多光譜線。由于鎳原子對這些鄰近波長譜(狹縫寬變窄)以使這些光與232.0nm的光分開。假設(shè)在低區(qū)分力氣條件下測定，測定靈敏度變差，同時，校準(zhǔn)曲線的線性也變差(圖2.2)。鈷(Co)，鐵(Fe)，錳(Mn)和硅(Si)的光譜類似鎳，格外簡潔。光譜儀的區(qū)分力氣必需小于2A才能正確測定這些元素。c)燈電流值

圖2.2狹縫寬和校準(zhǔn)曲線假設(shè)空心陰極燈操作條件不適宜的電流增加，亮度增加；因此光譜線變寬導(dǎo)致吸取靈敏度下降如圖2.3?？招年帢O燈的壽命通常以安培-小時(A.Hr)(噪聲)、吸取靈敏度和燈的壽命。圖2.3靈敏度與空心陰極燈電流值的關(guān)系火焰原子吸取的分析火焰的選擇元素原子吸取分析中使用的標(biāo)準(zhǔn)火焰類型有空氣-乙炔、空氣氫、氬氫和氧化亞氮乙炔火焰。這些火焰的溫度、氧化復(fù)原性質(zhì)、和放射特征有所不同素的種類選擇最優(yōu)的火焰?？諝庖胰不鹧婵諝庖胰策@種火焰應(yīng)用最為廣泛可分析約30種元素火焰類型氬-氫火焰類型氬-氫空氣-氫空氣-乙炔氧化亞氮-乙炔最大溫度1577oC2045oC2300oC2955oC助燃?xì)夂腿細(xì)獾幕旌媳仍游》治龅臏y定條件中助燃?xì)夂腿細(xì)獾幕旌媳仁亲钪匾墓こ讨还馐诨鹧嬷械奈恢冒盐樟?0~90%的吸取靈敏度和穩(wěn)定性(重現(xiàn)性)。Cu、Ca、Mg等元素〔而增加；而SnCr和Mo，等的靈敏度隨著火焰的復(fù)原性增加〔火焰包含較多的燃?xì)?，富燃?xì)饣鹧妗扯黾印Ｓ捎跇O值在空氣流量不變的狀況下轉(zhuǎn)變乙炔流量可求得吸取值最大的混合比論的燃燒器位置的把握，所以必需調(diào)整乙炔流量和燃燒器的高度才能打算最優(yōu)的混合比。b) 光束在火焰中的位置：火焰中產(chǎn)生的基態(tài)原子的分布不是均勻的，不僅因元素而異，也與火焰的混合比有關(guān)。圖2.5顯示測定鉻時，氣體混合比的變化與基態(tài)原子分布的關(guān)系。由圖可見，原子分布和置到最優(yōu)的位置才能得到最優(yōu)的分析結(jié)果。圖2.5 空氣-乙炔火焰中鉻原子的分布表2.3元素和測定用的火焰標(biāo)準(zhǔn)樣品貯存標(biāo)準(zhǔn)用于原子吸取的標(biāo)準(zhǔn)樣品一般是用酸溶解金屬或鹽類做成1~21mg/ml即使是高濃度的貯存液，也最好不要超過1年。貯存標(biāo)準(zhǔn)溶液，要避開陽光照耀也不要存儲在嚴(yán)寒的地方。制作校準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液貯存液經(jīng)過稀釋即成為制作校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液。對于火焰原子吸取，貯存液一般是1/1000稀釋(ppm)。在電熱(無火焰)原子吸取中，貯存液要經(jīng)過1/100,000~ 1/1,000,000稀釋。當(dāng)貯存標(biāo)準(zhǔn)只用水稀釋很多元素有可能產(chǎn)生沉淀被吸附而降低濃度。因此，校準(zhǔn)曲線用的標(biāo)準(zhǔn)溶液往往使用0.1M濃度的一樣酸或堿溶液稀釋制備。校準(zhǔn)用的標(biāo)準(zhǔn)溶液長期使用后濃度簡潔轉(zhuǎn)變，因此推舉在每次測定前穎制備。圖3.1顯示僅用水稀釋的Fe標(biāo)準(zhǔn)溶液長期放置的變化。Fe1000ppm的貯存標(biāo)準(zhǔn)，鹽酸濃度0.1M，用水稀釋到0.5，1.0，1.5和2.0ppm貯存標(biāo)準(zhǔn)制備后馬上稀釋到需要的濃度進(jìn)展測定此后每隔1小時測定一次，總計測定6次。0.5ppm溶液在1小時后呈現(xiàn)濃度下降，2.0ppm溶液在3小時后也呈現(xiàn)濃度下降。5小時后，0.5和1.0ppm溶液的濃度幾乎下降一半。標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法Ag(銀)

圖3.1Fe標(biāo)準(zhǔn)樣品放置的影響Ca (鈣)Cd

1.0mgAg/ml溶液的制備方法1.0mgCa/ml溶液的制備方法1.0mgCd/ml溶液的制備方法

標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：硝酸銀(AgNO3)1.575g的硝酸銀在110oC枯燥，用硝酸(0.1N)溶解后用硝酸(0.1N)1000ml。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：碳酸鈣(CaCO3)0.2497g的碳酸鈣在110℃枯燥約1小時后，溶解于鹽酸(1+1)5ml100ml。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬鎘99.9%以上1,000g的金屬鎘加熱溶解于硝酸(1+1)30ml1000ml。4．Co(鈷)1.0mgCo/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬鈷99.9%以上溶液的制備1.000g的金屬鈷加熱溶解于硝酸(1+1)30ml方法用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml。5．Cu(銅)1.0mgCu/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬銅99.9%以上溶液的制備1.000g的金屬銅加熱溶解于硝酸(1+1)30ml中，冷卻后方法參與50ml硝酸(1+1)，用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml。6．Fe(鐵)1.0mgFe/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：純鐵99.9%以上溶液的制備1.000g的純鐵加熱溶解于20ml的王水，冷卻后準(zhǔn)確地稀方法釋到1000ml。7．Mg鎂)1.0mgMg/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬鎂99.9%以上溶液的制備1.000g的金屬鎂加熱溶解于鹽酸(1+5)60ml中，冷卻后方法用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml。8．Mn錳)1.0mgMn/ml標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬錳99.9%以上Na鈉)Ni鎳)Pb鉛)

溶液的制備方法1.0mgNa/ml溶液的制備方法1.0mgNi/ml溶液的制備方法1.0mgPb/ml溶液的制備方法

1.000g 的金屬錳加熱和溶解于20ml的王水和冷卻后準(zhǔn)確1000ml。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：氯化鈉(NaCl)：氯化鈉在600oC加熱約1小時，在枯燥器中冷卻，取2.542g溶解于水中，在參與鹽酸后用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml。鹽酸濃度調(diào)整到0.1N。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬鎳99.9%以上1.000g的金屬鎳加熱和溶解于硝酸(1+1)30ml和準(zhǔn)確地1000ml。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬鉛99.9%以上1.000g的金屬鉛加熱和溶解于硝酸(1+1)30ml和用水準(zhǔn)確1000ml。1.0mgZn/ml 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)：金屬鋅99.9%以上溶液的制備 ：1.000g的金屬鋅加熱溶解于硝酸(1+1)30ml中，冷卻前方法 用水準(zhǔn)確地稀釋到1000ml。校準(zhǔn)曲線的制備和測定方法原子吸取光譜法測定樣品基于以下事實作為測定方法，通?？沙惺?1)校準(zhǔn)曲線法和(2)標(biāo)準(zhǔn)參與法。由于各種緣由產(chǎn)生彎曲，導(dǎo)致誤差。因此，推舉承受線性良好的濃度區(qū)域。校準(zhǔn)曲線法首先測定幾個濃度的樣品溶液(三個或更多不同濃度的溶液)，用濃度對吸取作圖制備校準(zhǔn)曲線如圖4.1(1)濃度。假設(shè)標(biāo)準(zhǔn)樣品和未知樣品溶液的組成有區(qū)分，測定值就可能有誤差。因此，推舉使用與未知樣品溶液組成類似的標(biāo)準(zhǔn)樣品。制備標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液時，要使未知樣品溶液的濃度落在標(biāo)準(zhǔn)系列的濃度范圍內(nèi)。校準(zhǔn)曲線法 (2)標(biāo)準(zhǔn)參與法標(biāo)準(zhǔn)參與法

圖4.1校準(zhǔn)曲線幾個(4或更多)等量的未知樣品溶液，參與不同量的濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。測定這一系列樣品的吸取。用吸取對參與的標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液濃度制備校準(zhǔn)曲線如圖4.1(2)。外推和延長與橫坐標(biāo)軸相交，該交點與橫坐標(biāo)(濃度軸)上的參與濃度為0的點〔原點〕之間的距離即是未知樣品的濃度。圖4.24個100ml容量10ml濃度約10ppmMg的未知樣品。然后在上述容量瓶中各參與0，10，20和30ml的Mg濃度1.0ppm100ml。樣品中Mg的濃度分別為x，x+0.1，x+0.2，x+0.3ppm4.2(2)得到Mg的濃度為xppm。此值乘以10Mg的濃度。點，否則，將會導(dǎo)致誤差。校準(zhǔn)曲線的濃度通常在原子吸取光譜法中，吸取在0.5以下校準(zhǔn)曲線呈現(xiàn)線性，因此最好校準(zhǔn)曲線的吸取在0.31%吸取值(0.0044Abs。)或檢測限值表示。1%吸取值是給出0.0044吸取的樣品的濃度；檢測限值是相對于2倍噪聲高度的樣品濃度。由于1%吸取靈敏度相當(dāng)于0.004Abs度應(yīng)當(dāng)相當(dāng)于10倍的1%吸取值的濃度，上限相當(dāng)于70~80倍的1%吸取值的濃度，則吸取在0.04~0.3Cd舉例，校準(zhǔn)曲線的濃度范圍0.12~0.96ppm，由于火焰原子吸取法1%吸取值是0.012ppm見表4.1.如從檢測限值打算校準(zhǔn)曲線的濃度范圍，校準(zhǔn)曲線的最高濃度應(yīng)當(dāng)約1000倍檢測限1/10~1/20的1%曲線的濃度范圍，則可考慮承受電熱原子吸取法，由于電熱原子吸取法的1%吸取值是火焰原子吸取法的1/5左右，雖然測定準(zhǔn)確性將可能稍差些。當(dāng)未知樣品的濃度高于設(shè)置的濃度范圍，則可調(diào)整燃燒器的角度降低火焰原子吸取法的靈敏度。圖4.3顯示燃燒器角度和靈敏度之間的關(guān)系。假設(shè)燃燒器角度轉(zhuǎn)動90o，靈敏度下降到1/20，與標(biāo)準(zhǔn)條件比較可20倍的濃度。圖4.2 標(biāo)準(zhǔn)參與法制備標(biāo)準(zhǔn)溶液的例如圖4.3 燃燒器角度和靈敏度之間的關(guān)系表4.1 火焰和電熱原子吸取方法的1%吸取值火焰原子吸取 電熱原子吸取元素分析波長氣體類型1%吸取濃度(ppm)1%吸取濃度(ppb)低1%吸取濃度(ppb)高Ag328.1空氣-乙炔0.04Al309.3氧化亞氮-乙炔0.630.50.14As193.7氬-氫0.41.00.22Au242.8空氣-乙炔0.20.48B249.7氧化亞氮-乙炔12Ba553.5氧化亞氮-乙炔0.25Be234.9氧化亞氮-乙炔0.025Bi223.1空氣-乙炔0.250.55Ca(1)422.7空氣-乙炔0.060.06Ca(2)422.7氧化亞氮-乙炔0.02Cd228.8空氣-乙炔0.0120.020.005Co240.7空氣-乙炔0.060.280.07Cr357.9空氣-乙炔0.080.100.05Cs852.1空氣-乙炔0.03Cu324.7空氣-乙炔0.040.200.05Dy421.2氧化亞氮-乙炔1.0Er400.8氧化亞氮-乙炔0.8Eu459.4氧化亞氮-乙炔0.5Fe248.3空氣-乙炔0.080.190.12Ga287.4空氣-乙炔1.3Gd368.4氧化亞氮-乙炔30Ge265.1氧化亞氮-乙炔1.7Hf307.3氧化亞氮-乙炔16Hg253.70.14Ho410.4氧化亞氮-乙炔1.2Ir208.8空氣-乙炔1.4K766.5空氣-乙炔0.0120.03La550.1氧化亞氮-乙炔70Li670.8空氣-乙炔0.03Lu360.0氧化亞氮-乙炔12Mg285.2空氣-乙炔0.00350.02Mn279.5空氣-乙炔0.0280.150.02Mo313.3氧化亞氮-乙炔0.50.5Na589.0空氣-乙炔0.0050.020.004Nb334.9氧化亞氮-乙炔30Ni232.0空氣-乙炔0.080.400.16Os290.9氧化亞氮-乙炔1.5Pb(1)217.0空氣-乙炔0.1Pb(2)283.3空氣-乙炔0.250.290.13火焰原子吸取 電熱原子吸取元素分析波長氣體類型1%吸取濃度(ppm)1%吸取濃度(ppb)低1%吸取濃度(ppb)高Pd247.6空氣-乙炔0.09Pr495.1氧化亞氮-乙炔30Pt265.9空氣-乙炔1.30.35Rb780.0空氣-乙炔0.06Re346.0氧化亞氮-乙炔12Ru349.9空氣-乙炔0.6Sb217.6空氣-乙炔0.331.60.25Sc391.2氧化亞氮-乙炔0.5Se196.0氬-氫0.50.70.28Si251.6氧化亞氮-乙炔1.30.57Sm429.7氧化亞氮-乙炔15Sn(1)224.6空氣-乙炔2.02.0Sn(2)286.3空氣-乙炔5.05.5Sn(3)224.6氧化亞氮-乙炔0.8Sn(4)286.3氧化亞氮-乙炔2.0Sr460.7空氣-乙炔0.06Ta271.5氧化亞氮-乙炔15Tb432.6氧化亞氮-乙炔12Te214.3空氣-乙炔0.32.1Ti364.3氧化亞氮-乙炔1.82.1Tl276.8空氣-乙炔0.3V318.4氧化亞氮-乙炔1.01.3W255.1氧化亞氮-乙炔8.0Y410.2氧化亞氮-乙炔3.0Yb398.8氧化亞氮-乙炔0.1Zn213.9空氣-乙炔0.0110.03Zr360.1氧化亞氮-乙炔15As(H)193.7空氣-乙炔0.06Bi(H)223.1空氣-乙炔Sb(H)217.6空氣-乙炔0.12Se(H)196.0空氣-乙炔0.25Sn(H)286.3空氣-乙炔Te(H)214.3空氣-乙炔原子吸取分光光度法中的干擾被火焰中產(chǎn)生的非目標(biāo)元素原子蒸汽的其他物質(zhì)吸取時就引起干擾件例如樣品溶液的黏度或外表張力的不同而引起導(dǎo)入到火焰中樣品量的變化產(chǎn)生的誤差。用產(chǎn)生難離解(裂開)化合物，此時基態(tài)原子的數(shù)量降低影響吸取。分光干擾及其校正方法分光干擾是由于原子或分子吸取造成的近光譜線相互重疊。假設(shè)測定目標(biāo)元素時其吸取包括了其他元素光譜組分的奉獻(xiàn)時就產(chǎn)生干擾，例如Eu3247(530A)對Cu3247(540A)或V2506(905A)對Si2506(899A)。此類干擾不普遍，可選擇分析線避開干擾。Fe2138(589A)對Zn2138(56A)的影響有時必需考慮，例如測定鋼鐵中的Zn測定，由于大量鐵的存在假設(shè)無視了光譜干擾必將得到錯誤的分析值。分子吸取干擾是由于沒有原子化的分子對光的吸取和散射長的降低而增加。因此元素測定波長在250mm左右時需要格外留意。此時，在電熱原子吸取分析中轉(zhuǎn)變加熱條件在灰化階段將煙驅(qū)盡，防止原子化階段產(chǎn)生煙塵。當(dāng)產(chǎn)生煙的溫度接近目標(biāo)元素的原子化溫度時中NaCl或其他鹽類以分子形式蒸發(fā)時就有分子吸取。鹽的分子吸取在紫外區(qū)較寬的范圍內(nèi)都存在。(5.1)圖5.1鈉化合物的分子吸取測定元素的分析線波長假設(shè)在圖5.1所示的范圍內(nèi)，原子吸取加上分子吸取，使測定結(jié)果有大的正誤差。鹽濃度有幾百ppm時，火焰分析的分子吸取的影響就必需加以校正。用下法校正。使用鄰近線的方法一個別的空心陰極燈，其給出的鄰近光譜線在目標(biāo)元素光譜線的5nm之內(nèi)，則可測定在目標(biāo)元素光譜線的5nm之內(nèi)。即使能夠得到，還必需滿足在此鄰近波長不能有原子吸取。在這些前提下，此法很難成為一種準(zhǔn)確的背景校正方法。連續(xù)光源法，如下文所述，將作為標(biāo)準(zhǔn)的背景校正方法。由于無上述限制，校正的準(zhǔn)確度也高。連續(xù)光源法假設(shè)光源，例如氘燈，可在190~430nm范圍內(nèi)給出連續(xù)的光，可準(zhǔn)確地校正背景。的中心，離開此中心1/100埃距離以上即無吸取。氘燈由于是連續(xù)光源，極大局部的光未被(背景吸取)。因此，從空心陰極燈的吸取(原子吸取和背景吸取之和)減去氘燈的吸取即可得到純的原子吸取。自吸取法〔又稱為自己反轉(zhuǎn)法〕自吸取法背景校正使用自吸取用的空心陰極燈(其部品編號200-38456-XX)，點燈時承受凹凸電流交替的方法。圖5.2顯示燈電流的波形，高電流IH設(shè)置300~600mA；低電流IL在60mA以下。點燈頻率100Hz。燈電流IH放射的光譜變成中間低下去的2個峰(自吸取)見圖5.2.B的左上方。這是由于在大電流下從空心陰極燈濺射出大量的原子云自吸取的緣由，導(dǎo)致半高寬展寬。由于原子吸取僅發(fā)生在極窄的波長區(qū)域，在吸取中心四周10-2A左右。引起自吸取的分析線在吸取波長區(qū)域幾乎無光。因此，在圖5.2B的右上方幾乎看不到原子吸取。背景吸取，包括分子吸取和散射發(fā)生在寬的波長區(qū)域。即使在引起自吸取法分析線處都有明顯的吸取。多數(shù)信號被測定，見圖5.2.C 的左下方。燈電流IL時放射光譜的光譜線其半高寬10-2A測定得到原子吸取和背景吸取信號見圖5.2 B的5.2.B的左下方。然后，假設(shè)從IL信號中減去IH信號，背景吸取被校正，僅得到期望測定的原子吸取。此校正方法的特點如下。(1)背景校正可在190~900nm整個范圍內(nèi)進(jìn)展。(2)原子吸取和背景吸取承受同一個空心陰極燈，校正的準(zhǔn)確性格外高。(3)可校正其他元素鄰近分析線導(dǎo)致的光譜干擾。物理干擾

圖5.2 自吸取法背景校正方法的原理由于樣品溶液的物理性質(zhì)導(dǎo)致的分析值誤差機溶劑會導(dǎo)致上述現(xiàn)象。當(dāng)待測金屬溶解在4-甲基-2-戊酮、乙酸-正丁基或其他有機溶劑2~3用于校正的標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)當(dāng)與測定樣品有相像的組成離目標(biāo)元素，但是最簡潔的方法是承受標(biāo)準(zhǔn)參與法?；瘜W(xué)干擾及其校正方法方法收測定的是自由原子的數(shù)量，當(dāng)電離發(fā)生(負(fù)干擾)將引起吸取的降低。這稱為電離干擾。電離的程度通常隨火焰溫度的增加而增加，電離的金屬數(shù)也隨著增加。Ca，Sr，Ba，Rb，Li，Na，K，Cs和其他金屬電離勢為6.1eV或更低，在空氣-乙炔火焰的溫度下就產(chǎn)生電離。要校正此干擾，可參與Cs，Rb和K等簡潔電離的金屬到樣品中，直到標(biāo)準(zhǔn)樣品的吸取不2 再變化即電離程度不再變化為止局部樣品導(dǎo)入到火焰中后與火焰中其他顆粒產(chǎn)生難離解的化合物。典型的例子是空氣-乙炔火焰測定Mg，Ca或其他堿土金屬，假設(shè)有Al存在產(chǎn)生如圖5.3所示的干擾。這是由于火焰中Mg和Al 反響產(chǎn)生MgO·AlO。另一個例子是磷酸對Mg、Ca或其他堿土金屬測定的干擾在空氣-乙炔火焰中產(chǎn)生難離解的磷酸鹽化合物。需要留意的是堿土金屬假設(shè)與Al，Si，Ti，V，磷酸，硫酸等共存時簡潔產(chǎn)生難離解化合物的干擾。2 圖5.3 鋁對鎂的影響(PracticeofatomicabsorptionspectrometrypublishedbyNankodo)化是在氬氣的氣氛中進(jìn)展的。要校正這些干擾，火焰原子吸取可實行以下方法：(1)通過離子交換和溶劑提取，提取目標(biāo)元素與其他元素的光譜分別；(2)干脆參與過量的干擾元素；(3)參與干擾抑制劑；(4)標(biāo)準(zhǔn)參與法等。要校正上述對堿土金屬測定的干擾，可參與Sr，La，EDTA，或其他螯合試劑。要校正產(chǎn)生難離解化合物的干擾，承受氧化亞氮-乙炔火焰類似火焰原子吸取的方法：(1)離子交換和溶劑提?。?2)基體匹配或標(biāo)準(zhǔn)參與法等其他技術(shù)；(3)參與基體改進(jìn)劑。參與基體改進(jìn)劑(a)在簡潔的水溶液中參與基體改進(jìn)劑可提高測定元素的吸取靈敏度；(b)共存物質(zhì)存在導(dǎo)致的靈敏度下降可得以恢復(fù)；(c)即使不能完全ppm的水準(zhǔn)。5.1基體改進(jìn)劑方法的應(yīng)用舉例目標(biāo)元素目標(biāo)元素基體改進(jìn)劑備注PdCd(NO3)2+NH4NO3(NH4)2HPO4+HNO3(NO3)2(NH4)H2PO4+HNO3或Mg(NO3)2(NO3)2(NO3)3ppb級的血液，血清和尿。對Fˉ，SO4，PO4有效MgPbMgLaPd，Pt g級)升華HNO3環(huán)境下形成合金，由于合金靈敏度高硫化物+HNO3HCl+H2O2K2Cr2O7Na2SHg Au，Pt，Pd(g級)Se有機酸)Pd，Pt，Ir

HgS防止蒸發(fā)防止復(fù)原蒸發(fā)用于土壤合金T2LaBi

(NO3)

合金MIBK提取Mg(NO3)2，(NH4)2HPO4Sn La(NO3)3K2，WO4，K2MO4NH4NO3，(NH4)2C2O4Se Mg(NO3)2Pd，Pt，Cu，Al，NiPd最好，Mo，Zr，Ba也有效AsLa(NO3)3Sb Cubest，Ni，PtalsoeffectiveLa(NO3)3Pd+HClO4TlLa(NO3)3PdInLa(NO3)3Ga Ni

合金無氯干擾共存有Ni有效(NiSe產(chǎn)生)Pb有效，PdSe產(chǎn)生共存Ni有效As2O6似乎有效合金合金PdTlCl形成合金PdInO升華合金Ni防止GaO形成和避開有機物質(zhì)干擾Zn琥珀酸，草酸MaCl2產(chǎn)生ZnCl2和升華。有機酸防止PLa(NO3)3靈敏度改善6倍Si，Al，Mn，Cu，La(NO3)3合金形成Cd，Ba，Be，Cr火焰原子吸取分光光度法測定各元素的條件測定濃度基于分析手冊第2冊第3章中的標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法制備貯存溶液曲線用的標(biāo)準(zhǔn)系列。如分析手冊第2冊第4章所述，吸取應(yīng)當(dāng)在0.044~0.3的范圍，提高2~3(分析手冊第2冊第4.3章)(分析手冊第1冊第2.1章)。測定條件在AA-6300或AA-6650/6800有不同，因此最好如分析手冊(第1冊第2.2章)所述查找最優(yōu)的助燃?xì)夂腿細(xì)獾幕旌媳龋员愕玫礁叩撵`敏度和好的重現(xiàn)性的數(shù)據(jù)2個以上的火焰條件或分析波長可供選擇，分別以I，II，III，或IV表示。背景校正方法和干擾2假設(shè)測定元素有自吸取空心陰極燈的話，背景校正將承受D2燈方法和自吸取方法兩種方法。結(jié)果將用BGD-D方式和BGC-SR方式表示。BGC-SR方式，靈敏度降低，這與校2正的機理有關(guān)。通常狀況下建議承受BGC-D2進(jìn)展背景校正。但是，假設(shè)樣品的背景吸取大于0.5AbsD2BGC-SR方式。2冊第5章原子吸取方法的干擾。各元素的測定條件(Ag)2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;10mA/0mA;10mA/400mA燃燒器高度;7mm波長;328.1nm;328.1nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.5nm;0.5nm燃?xì)饬髁?點燈方式;BGC-D2;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣校準(zhǔn)曲線BGC氘燈方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)328.1nm10.50000.096721.00000.189232.00000.371643.00000.547054.00000.7179[ABS]=K2*[C]2+K1*[C]+K0 K0=0.0000，K1=0.1923，K2=0.0032校準(zhǔn)曲線BGC-SR方式標(biāo)準(zhǔn) 濃度 吸取號 (ppm) 328.1nm1 0.5000 0.06452 1.0000 0.12973 2.0000 0.25964 3.0000 0.39035 4.0000 0.5215[ABS]=K2*[C]2+K1*[C]+K0 K0=0.0000，K1=0.1293，K2=0.0003干擾：化學(xué)干擾幾乎不存在。鈣(Ca)I標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;10mA/0mA燃燒器高度;7mm波長;422.7nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.5nm燃?xì)饬髁?2.0l/min點燈方式;BGC-D2助燃?xì)獾念愋?空氣校準(zhǔn)曲線BGC氘燈方式標(biāo)準(zhǔn) 濃度 吸取號(ppm) 422.7nm1 0.5000 0.05652 1.0000 0.10963 2.0000 0.2179[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.1093干擾：假設(shè)Al，Be，P，V，Si，T和Zr共存有負(fù)干擾。因此，需要在標(biāo)準(zhǔn)或未知樣品中參與0.1~0.2%的氯化鑭或鍶。(Ca)II標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;10mA/0mA燃燒器高度;17mm波長;422.7nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.5nm燃?xì)饬髁?6.5l/min點燈方式;BGC-D2助燃?xì)獾念愋?氧化亞氮校準(zhǔn)曲線BGC氘燈方式標(biāo)準(zhǔn) 濃度 吸取號 (ppm) 422.7nm1 0.1000 0.03682 0.2023 0.06963 0.4000 0.1479[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.3655干擾：在空氣乙炔火焰中由于共存物質(zhì)產(chǎn)生的負(fù)干擾，使用氧化亞氮乙炔火焰可以排解。0.1~0.2%氯化鉀到標(biāo)準(zhǔn)或未知樣品中。鎘(Cd)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;8mA/0mA;8mA/100mA燃燒器高度;7mm波長;228.8nm;228.8nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.5nm;0.5nm燃?xì)饬髁?1.8l/min點燈方式;BGC-D2;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣校準(zhǔn)曲線BGC氘燈方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)228.8nm10.10000.060520.20230.115330.40000.2478[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.6106標(biāo)準(zhǔn) 濃度號 (ppm)1 0.10002 0.20233 0.4000

吸取228.8nm0.03290.06590.1272[ABS]=K1*[C]+K0 K0=0.0000，K1=0.3207干擾：干擾少。(Co)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第測定條件和校準(zhǔn)曲線2冊第3章測定條件燈電流;12mA/0mA;12mA/400mA燃燒器高度;7mm波長;240.7nm;240.7nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.2nm;0.2nm燃?xì)饬髁?點燈方式校準(zhǔn)曲線BGC;氘燈方式BGC-D2;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)240.7nm11.00000.109522.00000.212933.00000.312744.00000.409555.00000.4980[ABS]=K2*[C]2+K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.1114，K2=0.0023校準(zhǔn)曲線BGC-SR校準(zhǔn)曲線BGC-SR方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)240.7nm11.00000.080022.00000.162833.00000.239944.00000.314755.00000.3840[ABS]=K2*[C]2+K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.0840，K2=0.0014干擾：假設(shè)過量的過渡元素和重金屬共存，有干擾。例如，假設(shè)鎳共存(0.1%左右)，20~50%負(fù)干擾會產(chǎn)生。鉻(Cr)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;10mA/0mA;10mA/600mA燃燒器高度;9mm波長;357.9nm;357.9nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.5nm;0.5nm燃?xì)饬髁?2.8l/min點燈方式校準(zhǔn)曲線BGC;氘燈方式BGC-D2;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)357.9nm10.50000.069221.00000.146332.00000.2742[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.1389校準(zhǔn)曲線BGC-SR方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)357.9nm10.50000.042721.00000.086932.00000.1557[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.0799干擾：Fe共存在空氣0.1~0.2%氯化銨可消退。在氧化亞氮-乙炔火焰中，Cu，Al，Mg，Ba等的干擾可通過削減乙炔的流量消退。銅(Cu)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;6mA/0mA;6mA/500mA燃燒器高度;7mm波長;324.8nm;324.8nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.5nm;0.5nm燃?xì)饬髁?1.8l/min點燈方式;BGC-D2;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣校準(zhǔn)曲線BGC氘燈方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)324.8nm10.50000.096821.00000.18983 2.0000 0.3800校準(zhǔn)曲線BGC-SR方式

ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.1901標(biāo)準(zhǔn) 濃度號 (ppm)1 0.50002 1.00003 2.0000干擾：干擾少。鐵(Fe)

吸取324.8nm0.06530.12740.2510[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.1261標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;12mA/0mA;12mA/400mA燃燒器高度;7mm波長;248.3nm;248.3nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.2nm;0.2nm燃?xì)饬髁?點燈方式;BGC-D2;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣校準(zhǔn)曲線BGC氘燈方式標(biāo)準(zhǔn) 濃度 吸取號(ppm) 248.3nm10.5000 0.056921.0000 0.116732.0000 0.2285[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.1147校準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)BGC-SR方式濃度吸取號(ppm)248.3nm10.50000.032321.00000.064232.00000.1256[ABS]=K1*[C]+KK0=0.0000，K1=0.0632干擾：假設(shè)Ni，CoSi的干擾可參與0.1%氯化鈣。檸檬酸的干0.1~0.2%的磷酸鉀(K)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;10mA/0mA;8mA/600mA燃燒器高度;7mm波長;766.5nm;766.5nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.5nm;0.5nm燃?xì)饬髁?2.0l/min點燈方式;HCL;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣校準(zhǔn)曲線HCL方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)766.5nm10.20230.104920.40000.196230.80000.3820[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.4822標(biāo)準(zhǔn) 濃度號 (ppm)1 0.20232 0.40003 0.8000

吸取766.5nm0.04050.08270.1718[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.2126干擾：由于有確定程度的電離，可在標(biāo)準(zhǔn)或未知樣品中參與0.1~0.2%的氯化銫或銣。鎂(Mg)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線燈電流;燈電流;8mA/0mA;8mA/500mA燃燒器高度;7mm波長;285.2nm;285.2nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.5nm;0.5nm燃?xì)饬髁?1.8l/min點燈方式;BGC-D2;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣準(zhǔn)曲線BGC氘燈方式標(biāo)準(zhǔn) 濃度 吸取號(ppm)285.2nm10.10000.202820.20230.389830.40000.7201[ABS]=K2*[C]2+K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=2.1000，K2=0.7497校準(zhǔn)曲線BGC-SR方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取校號(ppm)285.2nm10.10000.101620.20230.215130.40000.3971[ABS]=K2*[C]2+K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=1.1083，K2=0.2839Mg相當(dāng)或更多，有負(fù)干擾。此干擾可在標(biāo)準(zhǔn)或未知樣品中參與0.1%氯化鍶消退。在氧化亞氮乙炔火焰上述元素?zé)o干擾，然而，產(chǎn)生電離，可參與0.1%氯化鉀或鍶到標(biāo)準(zhǔn)或未知樣品錳(Mn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;10mA/0mA;10mA/600mA燃燒器高度;7mm波長;279.5nm;279.5nm燃燒器角度;0度狹縫寬;0.2nm;0.2nm燃?xì)饬髁?點燈方式校準(zhǔn)曲線BGC;氘燈方式BGC-D2;BGC-SR助燃?xì)獾念愋?空氣標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)279.5nm10.00000.001021.00000.179533.00000.520145.00000.8169[ABS]=K2*[C]2+K1*[C]+K0 r2=1.0000 校準(zhǔn)曲線BGC-SR方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)279.5nm10.00000.003121.00000.135933.00000.393545.00000.6378[ABS]=K2*[C]2+K1*[C]+K0 r2=1.0000K0=0.0029，K1=0.1348，K2=0.0016干擾：干擾少。由于Si負(fù)干擾，可參與0.1%氯化鈣。鈉(Na)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流 ; 12mA/0mA; 8mA/600mA 燃燒器高度 ; 7mm波長狹縫寬校準(zhǔn)曲線HCL方式;;;589.0nm0.2nmHCL;;;589.0nm0.2nmBGC-SR燃燒器角度燃?xì)饬髁恐細(xì)獾念愋?;;0度1.8l/min空氣標(biāo)準(zhǔn) 濃度吸取號 (ppm)589.0nm1 0.10000.10982 0.20230.21193 0.40000.4190[ABS]=K1*[C]+K0 K0=0.0000，K1=1.0522校準(zhǔn)曲線BGC-SR方式標(biāo)準(zhǔn)濃度吸取號(ppm)589.0nm10.10000.058520.20230.103530.40000.2204[ABS]=K1*[C]+K0K0=0.0000，K1=0.5462干擾：在空氣乙炔火焰中參與0.1%氯化鉀或氯化銫到標(biāo)準(zhǔn)或未知樣品中可降低電離的程度鎳(Ni)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法：標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備方法參照第2冊第3章測定條件和校準(zhǔn)曲線測定條件燈電流;12mA/0mA