錳氧化物深度催化氧化鄰二甲苯的

錳氧化物深度催化氧化鄰二甲苯的研究

（河北師范大學(xué)劉敏）專業(yè)：化學(xué)工程姓名：翟繼博學(xué)號(hào)：201231460主要內(nèi)容1研究背景及意義2氧化還原法制備的RP-MnOx催化劑深度催化氧化鄰二甲苯的研究3堿金屬助劑的添加對(duì)天然錳礦深度催化氧化鄰二甲苯影響的研究4結(jié)論與展望1研究背景及意義因此，有效的去除空氣中的苯系物刻不容緩?。?！

近年來(lái)，由VOCs(VolatileOrganicCompounds)所帶來(lái)的空氣污染問(wèn)題日趨嚴(yán)重。苯系污染物是VOCs主要組成成分之一，包括苯、甲苯以及二甲苯等。1.大部分的苯系物有毒2.苯系物易燃易爆，對(duì)生產(chǎn)企業(yè)的安全也存在著一定的安全隱患3.在陽(yáng)光的照射下氮氧化合物以及碳?xì)浠衔锏劝l(fā)生光化學(xué)反應(yīng)，形成的光化學(xué)煙霧對(duì)環(huán)境和生物健康也有很大危害4.鹵代烴類苯系物還可以破壞臭氧層等等

催化氧化法

實(shí)質(zhì)在催化劑作用下的活性氧參與深度氧化過(guò)程優(yōu)點(diǎn)1.催化氧化法是無(wú)火焰的燃燒，其安全性能較好2.催化氧化法具有起燃溫度較低，能耗較低的特點(diǎn)3.對(duì)VOCs的濃度和組分的要求范圍較廣，適用于濃度范圍較廣、成分較復(fù)雜的各種有污染物的處理。4.催化氧化法的處理的效率較高，在反應(yīng)過(guò)程中沒(méi)有二次污染。污染物的最終產(chǎn)物為無(wú)害的二氧化碳和水.

本論文以鄰二甲苯為目標(biāo)反應(yīng)物，選取錳氧化物催化劑為主要研究對(duì)象，對(duì)鄰二甲苯進(jìn)行深度催化氧化的研究。從鄰二甲苯轉(zhuǎn)化率和二氧化碳產(chǎn)率兩方面綜合考察不同催化體系深度催化氧化鄰二甲苯的能力，以實(shí)現(xiàn)苯系污染物凈化的目的。主要內(nèi)容包括：

(1)采用氧化還原法制備RP-MnOx(8-2-400)催化劑，與常規(guī)沉淀法制備的催化劑作對(duì)比?？疾熘苽浞椒?、pH值、陳化時(shí)間及焙燒溫度對(duì)催化劑活性的影響。同時(shí)應(yīng)用XRD、XPS、BET和H2-TPR等測(cè)試手段和催化活性評(píng)價(jià)結(jié)果研究催化劑的微觀結(jié)構(gòu)與催化活性之間的關(guān)系。

(2)通過(guò)浸漬法制備系列添加堿金屬助劑的天然錳礦類（NaturalManganeseore，NMO)催化劑:NMO-Li(Na，K，Rb，Cs)-x用于深度催化氧化鄰二甲苯的研究。2氧化還原法制備的RP-MnOX催化劑深度催化氧化

鄰二甲苯的研究2.1催化劑的制備按照Mn2+與Mn7+比例(Mn2+at/Mn7+at=3/2，at.為原子比)稱取過(guò)量10%的KMnO4配成10g/L溶液，在60℃恒溫下，緩慢滴加Mn(NO3)2溶液，同時(shí)用0.2mol/LKOH調(diào)節(jié)溶液酸堿度，使pH始終保持在8.0。滴加完畢，將所得的沉淀在60℃水浴中陳化2h后過(guò)濾，用60℃蒸餾水洗滌至濾液呈中性，并于110℃干燥過(guò)夜，最后于400℃焙燒6h得到催化劑成品。pH：6.0、8.0、10.0

陳化時(shí)間：2h、12h、20h

焙燒溫度分別為：350℃、400℃、450℃、500℃、600℃

催化劑表示為RP-MnOx(X-Y-Z)，X-pH、Y-陳化時(shí)間、Z-焙燒溫度為與RP-MnOx催化劑作對(duì)比，同時(shí)用常規(guī)沉淀法制備了CP-MnOx催化劑，催化劑表示為CP-MnOx(8-2-400)。條件控制對(duì)比

2.2催化劑的表征表征手段儀器條件X射線衍射(XRD）德國(guó)BrukerAXS-D8-ADVANCEXRD型衍射儀操作電壓為40kV，操作電流為40mA,分析射線采用Cukα射線測(cè)定，掃描范圍20=20.0~80.0，步長(zhǎng)0.02。比表面積(BET)美國(guó)QuantChromAutosorb吸附分析儀實(shí)驗(yàn)條件為-196℃下、N2吸附法X光電子能譜(XPS)SHIMADZUESCA-3400能譜儀Mgkα為激發(fā)光源，結(jié)合能測(cè)試范圍：635-664ev(Mn2p)，280-300eV(C1s)，524一544eV(O1s)。Cls=284.8eV校正荷電位移。氫氣程序升溫還原(H2-TPR)在內(nèi)徑為4mm的石英管中裝入100mg的樣品，在焙燒溫度400℃、30mL/min的20%的O2/N2氣氛中預(yù)處理lh，通氣冷卻至室溫；通He吹掃30min后，切換為30mL/min5%的H2/Ar汽體，并以升溫速率為10℃/min’’進(jìn)行程序升溫還原實(shí)驗(yàn)，質(zhì)譜(HidenMass)檢測(cè)質(zhì)荷比為2(H2)的信號(hào)，測(cè)試范圍100℃~600℃

2.3催化劑性能評(píng)價(jià)催化劑的活性分別由鄰二甲苯的分解率(Xo-xylene)、二氧化碳產(chǎn)率(YCO2)綜合評(píng)價(jià):

2.4結(jié)果與討論2.4.1制備方法對(duì)MnOx(8-2-400)催化劑催化性能的影響結(jié)論：RP-MnOx(8-2-400)催化劑表現(xiàn)出較高催化活性，T50為192℃，T100為220℃

，且在220℃二氧化碳的產(chǎn)率可達(dá)100%；CP-MnOx(8-2-400)催化劑，T50為248℃

，T100為270℃

，在270℃二氧化碳的產(chǎn)率只有90%。

結(jié)論：CP-MnOx(8-2-400)催化劑中活性成分是Mn3O4和MnO2的混合物；RP-MnOx(8-2-400)催化劑的活性成分為微晶態(tài)的MnO2，這種微晶態(tài)的MnO2活性較高。XRD:

BET:由表可知，制備方法對(duì)催化劑的物理性能影響很大，氧化還原法制備的RP-MnOx(8-2-400)具有更大的比表面積、更小的孔徑。

H2-TPR:結(jié)論：制備方法對(duì)MnOx(8-2-400)

催化劑的氧化還原能力產(chǎn)生很大影響，氧化還原法制備的RP-MnOx(8-2-400)

催化劑氧化能力更強(qiáng)。

XPS:

表2.2RP-MnOx(8-2-400)和CP-MnOx(8-2-400)催化劑中Mn2p3/2和O1s的結(jié)合能數(shù)據(jù)由圖表結(jié)合可知，RP-MnOx(8-2-400)催化劑中的Mn4+應(yīng)該是催化氧化鄰二甲苯的主要活性位。RP-MnOx(8-2-400)和CP-MnOx(8-2-400)催化劑的晶格氧含量相當(dāng)，分別為74.5%和74.2%，說(shuō)明制備方法對(duì)晶格氧的影響不大。

2.4.2pH值對(duì)RP-MnOx(8-2-400)催化劑催化性能的影響由圖可見(jiàn)，三種催化劑均在220℃時(shí)使鄰二甲苯完全轉(zhuǎn)化為二氧化碳，但RP-MnOx(8-2-400)催化劑T50為192℃

，而RP-MnOx(6-2-400)催化劑與RP-MnOx(10-2-400)催化劑T50分別為206℃和204℃

，說(shuō)明pH值的影響主要體現(xiàn)在對(duì)催化劑起燃溫度的影響。XR某D:結(jié)論鋼：在猜弱酸玻環(huán)境何下，陸催化芳劑晶悼體有陜長(zhǎng)大較的趨甚勢(shì)，晨使得油催化慈劑活局性降裙低；顫推測(cè)失在堿孔性條崇件下嘗，OH﹣與Mn2+反應(yīng)泛生成閉氫氧車化物般，在撈煅燒塌過(guò)程磁中變工成錳蘆的多秩種價(jià)海態(tài)的?；旌先蔽?，害催化個(gè)劑活酷性中陷心Mn議O2減少毯。2.寸4.犧3陳化負(fù)時(shí)間聾對(duì)RP旋-M輝nOx(8揪-Y肝-4捎00孔)催化安劑活孝性的很影響結(jié)論伙：RP肌-M剃nOx(8立-Y盜-4史00謊)催化杜劑隨帆陳化籌時(shí)間海的增氧加，吵均在22洋0℃時(shí)使插鄰二下甲苯均的分裕解率歸達(dá)到10蜻0％，平但二哲氧化艘碳的廳產(chǎn)率怠卻差剩別很農(nóng)大?？赝茰y(cè)爐隨著適陳化領(lǐng)時(shí)間圣的增遞加，狗催化沫劑中賽可能鳳混入紙雜質(zhì)測(cè)，使陽(yáng)得催影化劑星完全繁深度欠催化午氧化謹(jǐn)鄰二租甲苯培的能導(dǎo)力降義低，賀在鄰右二甲淺苯分桶解過(guò)艱程中針有中牌間產(chǎn)姿物產(chǎn)腔生。BE費(fèi)T:表2.胳3不同德陳化丑時(shí)間威對(duì)制鑄備的RP銜-M揮nOx(8孕-2適-4你00榴)催化梨劑的比表園面積綁、孔棟容、蛇孔徑魯測(cè)試視結(jié)果結(jié)論顫：隨昌陳化狼時(shí)間柄的增飛加，辟催化咐劑比僑表面殿積降錢低，按但12爭(zhēng)h以后鼠比表穩(wěn)面積干就無(wú)菌太大榨變化隊(duì)了，闊這可幟能是毒催化釘劑在蚊陳化12友h后己終經(jīng)形畢成大知晶體唱，再義延長(zhǎng)您陳化揚(yáng)時(shí)間列對(duì)催潑化劑獎(jiǎng)結(jié)構(gòu)耗也起癢不到飽影響在。XR插D:由圖阿推測(cè)爹，隨姜著陳避化時(shí)腎間的猜增加藏催化邊劑中勺混入朽雜質(zhì)暮，使皺得活耗性中不心Mn2+伍減籍少，邪最終兵影響黎了催穗化劑朵深度恐催化尊氧化閃鄰二智甲苯鴉的能殖力。2.拋4.孤4焙燒朝溫度且對(duì)RP序-M停nOx(8瓣-2撿-Z齒)催化亦劑結(jié)械構(gòu)及測(cè)活性仗的影俱響由圖泛知，RP物-M丈nOx(8激-2跟-3技50調(diào))、RP知-M帳nOx(8血-2暑-4泡00殃)和RP幕-M祖nOx(8鈔-2從-5備00賓)催化艘劑的T10紫0均為22命0℃，但RP襖-M禾nOx(8多-2雄-4悅00渾)催化虎劑T50為19叮2℃，RP胖-M涂nOx(8塑-2蚊-3懷50士)與RP刑-M消nOx(8含-2付-5丹00扣)催化摧劑的T50分別躲為20趙1℃和20筆7℃。而RP剝-M婦nOx(8俯-2固-6育00段)催化嗓劑在36羊0℃時(shí)也襲不能毒實(shí)現(xiàn)狗鄰二陪甲苯稿的完替全催掃化氧趨化，垮其T50則高厲達(dá)29憶8℃。XR型D:結(jié)論構(gòu)：似此圖喬顯示怎了RP擊-M柜nOx(8陳-2扎-Z下)催化飲劑隨正焙燒救溫度菠的逐片漸增笑加，茶晶體扯逐漸控集結(jié)駕長(zhǎng)大水的情姻況，注同時(shí)宣也說(shuō)秤明催景化劑納中并芳無(wú)其型它活刮性物厲種產(chǎn)吵生，嗓而Mn漆O2就是畏其唯知一的羞活性涂物種.BE司T:結(jié)論輸：隨次焙燒衛(wèi)溫度攻的增考加，控催化佛劑比錘表面供積逐選漸降忘低，RP煌-M見(jiàn)nOx(8搬-2之-4虹00緒)催化寸劑比通表面脾積最偉大，捎推測(cè)請(qǐng)由于廈隨焙芳燒溫?fù)u度的腹增加局，催源化劑弱晶體饑長(zhǎng)大善而導(dǎo)豆致比堪表面妹積降殿低。懂此外姐，RP慮-M剖nOx(8欠-2軌-3債50由)催化禽劑的砌面積蹲比速慘率最態(tài)小，膚說(shuō)明渡在此場(chǎng)催化瞧劑中口活性勻中心承少，40軟0℃、50喪0℃、60親0℃焙燒灘的催駛化劑惑面積旬比速椅率相鵲近，腦這說(shuō)僅明這相三個(gè)治催化愁劑中硬活性槍成分制相同鋼，均盯為Mn互O2。H2-T權(quán)PR溪:結(jié)論尤：隨邁著焙買燒溫冒度的會(huì)提高RP覆-M懼nOx(8豆-2翼-Z買)催化碼劑還末原能丑力下這降，典推測(cè)沫可能會(huì)與提養(yǎng)高焙客燒溫棍度后Mn陜O2晶體漿燒結(jié)紅，比捏表面皂積降稀低，哈活性盼位減丸少有瓣關(guān)。2.觸4.屆5焙燒拌溫度奴對(duì)RP檔-M商nOx(8疾-2欄-Z愛(ài))催化扯劑結(jié)織構(gòu)及眉活性栽的影說(shuō)響結(jié)論判：經(jīng)勿過(guò)60賞h的連爽續(xù)實(shí)詳驗(yàn)，已鄰二桂甲苯變分解場(chǎng)率一竟直在98澡%以上具，表檔明氧樣化還壘原沉版淀法棵制備姓的RP杰-M恒nOx(8什-2憲-4則00櫻)催化血?jiǎng)┚呖∮休^哥好的胡穩(wěn)定嘩性，或具備挎了工蒼業(yè)應(yīng)描用催脫化劑膀的一晚些基橫本要持求。2.虧5結(jié)論(1膝)氧化他還原肢法制刪備的RP腐-M杰nOx(8票-2殲-4襯00豈)催化逼劑比杜常規(guī)家沉淀娘法制傲備的CP今-M悅nOx(8交-2巷-4吧00脹)催化浩劑具普有更翅高的瘦催化隔活性盈，且沾在pH萄=8、陳展化2h、40剃0℃焙燒稅的RP密-M甜nOx(8花-2塊-4稼00戒)催化裙劑完代全催馳化氧播化鄰席二甲賴苯的災(zāi)活性鞠最高橋，并舍且在恩實(shí)驗(yàn)圍室連頃續(xù)60碌h穩(wěn)定耳性實(shí)程驗(yàn)中截，RP起-M估nOx(8羞-2狠-4貢00底)催化慰劑的療活性豆完全竹保持抓穩(wěn)定很。(2枝)由XR憲D、BE府T、XP懇S和H2-T抵PR等實(shí)燦驗(yàn)結(jié)姿果知贊，RP秘-M赴nOx(8互-2到-4稅00狹)催化堪劑的燦活性嘗中心嫌為微京晶態(tài)晌的Mn危O2，該協(xié)催化烤劑具因有較麻大的觀比表廳面積亞和較壺強(qiáng)的霸氫氣愚還原殃能力巡壽。由RP紙-M飛nOx(8眼-2卸-Z牛)催化激劑19鎮(zhèn)0℃的面何積比拌速率樂(lè)的計(jì)梨算結(jié)恰果可成知，遙焙燒謊溫度木為40受0矮℃、60渣0體℃時(shí)，再催化輪劑面舟積比些速率丟相近董，說(shuō)恭明催商化劑受單位果面積蜜上的擾催化痕活性討物種述均為Mn谷O2。3堿金傻屬助寶劑的修添加利對(duì)天者然錳遠(yuǎn)礦深獲度催蛋化氧胃化破鄰二村甲苯商影響鍋的研仰究3.啄1催化瞞劑的筒制備采用境浸漬呆法在線NM縣O上現(xiàn)添加征堿金涂屬助恭劑，賣助劑野的添皇加量(以練M丹at鉛.床/Mnat柴.原子絲式比計(jì))在0.故02院~0沿.1賞2范圍系內(nèi)改彩變。堵具體任方法茄為：吃稱取趕一定板量的NM葛O加水姐潤(rùn)濕頸，根撤據(jù)添短加量呈將堿暑金屬屆硝酸液鹽配詳成一落定濃慢度的郵溶液源，加繡入NM光O中，骨磁力偏攪拌2h后，定于烘勸箱中11逼0℃下干截燥12稀h，再驕轉(zhuǎn)入姥馬弗津爐中40嗎0℃下焙猜燒6h，壓蘋片、拖過(guò)篩澤，選惹擇0.弊3m確m~紫0.脾45故mm顆粒拒，以港備催題化性及能測(cè)莖試。宜催化禁劑以NM執(zhí)O-絨M-壞x形式過(guò)表示比，M表示喊堿金裹屬（Na、K、Rb、Cs），x表示M增at翠./Mnat判.的原變子比鋸。3.辰2催化吼劑的拾表征除去扶第二靈章中百采用背的表勞征手象段外汽，增避加X(jué)射線熱能譜(E姐DS罵)表征繳：ED縮慧S是用紙來(lái)對(duì)蘇催化伴劑的酒微區(qū)延元素胞成分偵進(jìn)行嫌的實(shí)紅驗(yàn).分析稱實(shí)驗(yàn)都儀器醋為ED作AX參PV朝99故00型的X射線林能譜吹儀，真儀器地的工技作電光壓為20氏kV。3.蒜3催化糠劑性瓶能評(píng)忙價(jià)反應(yīng)中條件水為：0.淚05卡5v今ol箱.%鄰二陣甲苯屆，20膊%O2/N2平衡刪，氣促體總憤流量50胃mL環(huán)/m殼in，反悄應(yīng)空字速(G決HS固V)為70狀00購(gòu)h-1，W/戚F=0鍬.6敏(g果·s摧)/噸mL葉(W為催耳化劑樣用量(g過(guò))，F(xiàn)為反舍應(yīng)氣猶體總琴流量(mL母/s))，在撈反應(yīng)置溫度20有0濤℃~荒35擊0℃下對(duì)辱催化貨劑進(jìn)剖行活掌性評(píng)月價(jià)，艷反應(yīng)懇物和勉產(chǎn)物贏采用洲配有輛雙FI較D檢測(cè)敘器的FU盤LI斃97撤90氣相辰色譜伍儀檢刻測(cè)。3.踏4結(jié)果解與討爪論Li嚷:Na膽:3.全4.撓1催化寶劑活烈性評(píng)躬價(jià)結(jié)附果Rb:K:Cs鍬:圖3.辰1添加Li，Na，K，Rb，Cs對(duì)NM慕O催化怕劑催懇化氧氏化鄰登二甲扒苯活樓性的谷影響椒。結(jié)論影：除Li外在槳所有夫催化且劑上講都出白現(xiàn)了郊催化貢劑活角性隨痛著添崗加量證的增資加先畝升高披后減暴小的進(jìn)變化隨趨勢(shì)抓，推扎測(cè)可胃能是舒由于轎過(guò)多叉堿金處屬的推添加誰(shuí)造成合了堿博金屬池在NM倍O表面唐富集料覆蓋想了活蛛性中宵心，視使催鮮化劑盒比表裹面積爭(zhēng)降低頑，導(dǎo)角致催砌化劑絲式活性舌降低匠。結(jié)論壩：NM仿O-恰K-飄0.鴉07催化擾劑較NM挑O催化傻劑深檔度催熄化氧晶化鄰線二甲何苯的促能力有熱所提概高。結(jié)論非：堿陶金屬劃的助伍催化贏效果固按照墨由小宗到大笑的順寨為:L蠅i<念Na盟<Rb<K<Cs，無(wú)孩明顯喊的規(guī)楊律性峰，綜哪合考滾慮催容化劑饞的活鞋性和妖經(jīng)濟(jì)使適用漢性，頃以NM微O-細(xì)K-虎x為目黑標(biāo)催獨(dú)化劑激，對(duì)精其進(jìn)嚼行了喝進(jìn)一塑步研睡究。結(jié)論播：在喉連續(xù)斗反應(yīng)60棚h內(nèi)，鈔鄰二經(jīng)甲苯沃分解擁率仍狐然在99傳.9午%以上默，說(shuō)帖明NM綱O-虜K-朝0.次07催化田劑具殃有良臟好的姻穩(wěn)定僑性。3.井4.箭2催化暑劑表突征結(jié)祥果分竭析ED勒S:結(jié)論屯：天潤(rùn)然錳衫礦的未成分繩較為孟復(fù)雜喜，其倘中主做要成御分為術(shù)錳氧辮化物金，Mn元素喬的含日量為55衡.1中%;其次托是硅扭氧化懇物，Si元素趁含量防為21渾.7敗6%鹿;鐵氧形化物予位居否第三扶，F(xiàn)e元素柜的總軟含量臺(tái)為17炒.5棋%。XP糧S:結(jié)論堤：NM霸O(shè)和NM月O-阿K-識(shí)0.百07的主東要活遵性成翅分都賣為Mn閣O2。NM督O-樂(lè)K-埋0.路07催化嶺劑活簡(jiǎn)性提鋤高的財(cái)原因篇之一傷是K的添刮加改灑變了Mn周圍忍的電透子狀洲態(tài)，Mn-O鍵鍵生能的撒減弱女使Mn鬼O2中O解吸獸，增鳴加了慮晶格謙氧含譽(yù)量，顏從而漠提高忌了催惕化活液性。XR勤D和BE炒T:結(jié)論眾：堿金冊(cè)屬的糕添加絮并沒(méi)骨有明跌顯改遷變催遠(yuǎn)化劑絲式的比助表面薦積，箭因此殺可以井推斷辛堿金琴屬在底NM漆O催狐化劑屢中并嫩沒(méi)有欠起到浴結(jié)構(gòu)糞助劑啦的作掙用，丈它更峽可能戒是一該種電金子助仇劑。H2-T界PR尿:結(jié)論場(chǎng)：結(jié)合XP哭S和本雞實(shí)驗(yàn)悲活性療測(cè)試粉結(jié)果須推測(cè)矩，堿適金屬K與NM補(bǔ)O之間蟻可能星存在撓一定織的交割互作豬用，K的添廉加削傍弱了Mn-O鍵的育鍵能，剝提高京了NM殖O的還順原能帶力，耍因此敵使得NM釀O-大K-稱x催化象劑完恩全催跨化氧垮化鄰沉二甲出苯的涂活性豪得到費(fèi)了提送高。3.延5結(jié)論(1乒)N梳MO自身導(dǎo)就有脊一定河的催丹化活另性，悠在30脅0℃時(shí)可射將鄰豎二甲殺苯完飛全轉(zhuǎn)把化成嬌二氧俱化碳圣和水槳，添峰加堿目金屬忘后NM祝O催化輔活性瘡有不堡同程套度的脫提高倡，與男堿金金屬種玩類及貸添加畏量有繼密切理關(guān)系暗。(2醬)N許MO摸-K蓬-0員.0描7催化吸劑中繡，K的添梅加使NM乘O-隙K-距0.秒07催化策劑的字還原賤能力冤較NM幕O大大桑提高層。(3使)N改MO技-K墻-0私.0栽7催化擾劑具凳有良雷好的趴穩(wěn)定盡性，裙制備堵過(guò)程典簡(jiǎn)單則，具咱有實(shí)層際應(yīng)晉用的頃潛力廢。4結(jié)論握與展肚望4.全1結(jié)論(1蘇)采用菌氧化說(shuō)還原織法制類備的RP剖-M拜nOx(8寫-2伶-4尖00衣)催化掉劑，22皮0℃可使0.雕05彩vo匯L.蛋%的鄰雨二甲科苯完父全分李解為德二氧稠化碳非和水妖，活譯性接型近貴繳金屬爬催化賞劑。登表征識(shí)結(jié)果耳表明銅，催耀化劑錘的活尸性物灘種為振微晶嘗態(tài)的Mn泊O2，且竊催化星劑具孔有比惰表面演積大泰，還肆原能畜力強(qiáng)舍等特屋點(diǎn)，做因此RP拜-M爹nOx(8冠-2缸-4著00嶼)催化磨劑的頁(yè)活性蛛最好緒。(2貴)采用淡浸漬倆法制襖備了能系列NM笨O-刮Li總(牛Na，K，Rb，Cs需)-玻x催化病劑,漲NM仔O-昏K-芽0.蠅