對苯二甲醛調(diào)研報告

對苯二甲醛調(diào)研報告目錄TOC\o"1-5"\h\z\o"CurrentDocument"一、 對苯二甲醛的簡介 3對苯二甲醛的理化性質(zhì) 3\o"CurrentDocument"健康危害 3\o"CurrentDocument"1.3毒理學(xué)資料及環(huán)境行為 4\o"CurrentDocument"對苯二甲醛的包裝、貯存及運輸 4對苯二甲醛質(zhì)量指標 4\o"CurrentDocument"二、 主要的制備工藝 4\o"CurrentDocument"2.1以對二甲苯為原料，先鹵化（不分離）再氧化水解。 5\o"CurrentDocument"2.2以對二甲苯為原料，先鹵化（分離）再氧化水解。 6三、 對苯二甲醛原料的市場情況 6\o"CurrentDocument"對二甲苯（PX） 6\o"CurrentDocument"氯氣 7硝酸 7\o"CurrentDocument"四、 對苯二甲醛國內(nèi)生產(chǎn)情況 8\o"CurrentDocument"五、 對苯二甲醛的應(yīng)用 8\o"CurrentDocument"六、 對苯二甲醛的下游情況（二苯乙烯基苯類熒光增白劑） 8一、對苯二甲醛的簡介1.1對苯二甲醛的理化性質(zhì)圖1對苯二甲醛分子結(jié)構(gòu)式表1對苯二甲醛的理化性質(zhì)表項目指標對苯二甲醛別名1,4-苯二醛；1,4苯二甲醛；對酞醛外觀白色針狀結(jié)晶氣味—分子式CHO862分子量134.13熔點115?116°C沸點245?248C密度1,06g/cm3閃點76°C蒸汽壓未確定引燃溫度未確定水溶解性：3g/L(50°C)稍微溶于水穩(wěn)定性遠離氧化物爆炸上限未確定爆炸下限未確定主要用途用于染料、香料、醫(yī)藥、塑料、熒光增白劑制造1.2健康危害刺激皮膚。嚴重刺激眼部?？纱碳ず粑馈６纠韺W(xué)資料及環(huán)境行為急性毒性：主要的刺激影響（眼睛、皮膚和粘膜）。小鼠（未報到）LD50：1,154mg/kg由于食鹽的LD50是3,000mg/kg,BPA的急性毒性程度與食鹽同。水生毒：對水是稍微危害的。不要讓未稀釋的或大量的產(chǎn)品接觸地下水、水道或者污水系統(tǒng)。若無政府許可,勿將材料排入周圍環(huán)境。對苯二甲醛的包裝、貯存及運輸處理：安全管理的預(yù)防措施,保持貯藏器密封,放入緊封的貯藏器內(nèi),儲存在陰涼、干燥的地方。確保工作間有良好的通風(fēng)排氣裝置。遠離火源,切勿吸煙。儲存：儲存的地方必須遠離氧化劑,儲存密封的貯藏器內(nèi),并放在陰涼、干燥的位置。運輸：允許一般交通工具運輸對苯二甲醛質(zhì)量指標表2對苯一甲醛的質(zhì)量指標質(zhì)量指標Q/321088GMC6—2002外觀微黃至白色針狀結(jié)晶粉末含量三98.5%熔點112~117€失重<0.8%酸值W0.2mgK0H/g二、主要的制備工藝對苯二甲醛的合成方法很多，包括：a.以對二甲苯空氣氧化;b.對二甲苯先鹵化（氯化或溴化），再水解或氧化水解;c.對苯二甲酸（或醋）還原;d.對苯二甲酸氯還原等方法，這些方法各有優(yōu)缺點，如：路線a三廢少，原料無需使用氯氣，環(huán)保安全，但是轉(zhuǎn)化率以及氧化的選擇性還有待提高；路線b工藝實現(xiàn)簡單，收率以及氧化選擇性均較高，但會產(chǎn)生大量廢水（含鹽）；路線C.d.等實現(xiàn)較簡單，但原料成本較高。故，目前工業(yè)主要以b路線為主，以下著重介紹。以對二甲苯為原料，先鹵化（不分離）再氧化水解。圖2合成路線第一步使用氯氣氯化，據(jù)文獻報道，如條件控制得當,鹵化收率幾近定量（100%），得到混合氯化物。第二步使用低濃度硝酸進行氧化（一般3%濃度，濃度過高會導(dǎo)致過渡氧化），反應(yīng)收率87.4%。國內(nèi)主要工廠主要是采用該工藝進行生產(chǎn)，因為第二步使用的是低濃度硝酸進行氧化，導(dǎo)致生產(chǎn)大量酸性廢水，據(jù)福建遠大醫(yī)藥科技有限公司資料顯示（產(chǎn)能1000噸/年），每生產(chǎn)1噸產(chǎn)品會產(chǎn)生約70噸酸性廢水,該公司人員稱目前主要采用循環(huán)套用的方法解決，折合每噸產(chǎn)品產(chǎn)生3噸左右的廢水及回收氯化物鹽。刈荒:屮irim劇諭i料消*［怙況農(nóng)序號規(guī)格■Y壯tkfi/kg)年ft*Ct)來瀚及運輸1甘….屮苯工業(yè)J.01121省內(nèi)、汽運2工業(yè)2.1242轡內(nèi)、汽運3丁業(yè)L8216罰內(nèi)、汽運4工業(yè)2210代內(nèi)、汽運5木KO7^00自來水管網(wǎng)上表為凱美得化工2010年建廠報批文件中的原料消耗截圖,年產(chǎn)能1300噸。可以看到1噸產(chǎn)品，消耗水約60噸。目前該工廠因環(huán)評不達標原因于2015年11月被連云港市環(huán)保局下令停產(chǎn)整頓（《環(huán)境違法行為限期改正通知書》（連環(huán)責(zé)改〔2015〕109號））。以對二甲苯為原料，先鹵化（分離）再氧化水解。ft率B2.5%圖3ft率B2.5%圖3合成路線枝率87%,產(chǎn)殆熔￡ （1-2）AV對二甲苯經(jīng)鹵化后,分離后水解,再氯化，如式上圖所示。這是國外工業(yè)化生產(chǎn)方法，包括德國巴斯夫公司、諾貝爾炸藥公司、日本三菱瓦斯化學(xué)等公司均有采用該方法的報道。②較①主要優(yōu)勢是氧化無需使用低濃度硝酸，廢水量小，環(huán)保壓力小，缺點是工序較多，成本相對高。目前國內(nèi)工廠基本使用路線①。三、對苯二甲醛原料的市場情況3.1對二甲苯（PX）對二甲苯主要受國際石油價格影響較大，2016年開春以來，各石化工廠開工率約70%，報價約在5600-5800元/噸。主要的生產(chǎn)商為各石化公司，如揚子石化等。

氯氣工業(yè)液氯目前報價約在633.33元/噸。目前山東地區(qū)液氯市場價格價格為550-700元/噸，走銷情況較好，河北地區(qū)液氯650-750元/噸，甘肅及西北地區(qū)液氯市場價格維持400元/噸的低位，河南地區(qū)價格為400-500元/噸，江蘇地區(qū)商談主流在500-700元/噸，安徽地區(qū)400-500元/噸，其他地區(qū)液氯市場價格穩(wěn)定。3.3硝酸◎2016陽主意社LOOPPI.comO.67K0MJ竄117711703.3硝酸◎2016陽主意社LOOPPI.comO.67K0MJ竄117711704蟲3SJ九丁罪2.53Z3.331?L3K域73Z53K335￡韋阱國內(nèi)生產(chǎn)若價寤20L5-L2-20-2016-04-18用途線別工11^沖類:腐謎勺髀的含昌：9叭115=114311401131112111121102109310&4”-...\—…4…4- 』 ] =4““…\……..… -6 ； : i 1 i i j ? -712/2012/290170701^16 01/25 02/03 02/120￡/2103/01 <'3/10 03/19目前全國硝酸均價為1092元/噸，安徽主流廠家出廠價在900元/噸，山東地區(qū)主流廠家出廠價在1000元/噸左右，江蘇地區(qū)主流廠家報價在950元/噸，

西北主流廠家報價在1400元/噸，各地硝酸走貨情況均未有明顯提升。四、對苯二甲醛國內(nèi)生產(chǎn)情況目前調(diào)查到生產(chǎn)該產(chǎn)品的企業(yè)以及產(chǎn)能有：山東貝多倍5000噸、福建遠大醫(yī)藥1000噸、濟南琳盛化工300噸、濟南圣邦隆300噸、杭州源潮300噸、泰貝爾化學(xué)500噸。在建工程樂陵縣芳綸化工1000噸、烏海海博精細化工1200噸。上述企業(yè)已建成產(chǎn)能7400噸，在建2200噸，共計產(chǎn)能9600噸。目前該產(chǎn)品市場報價在5-5.5每噸萬元左右。五、對苯二甲醛的應(yīng)用對苯二甲醛在國內(nèi)的應(yīng)用推廣及工業(yè)化生產(chǎn)的試驗研究，已經(jīng)歷了20余年的歷程，根據(jù)文獻報道該產(chǎn)品可如增白劑、農(nóng)藥、固體碘伏消毒劑等精細化工產(chǎn)品的合成，其中增白劑（二苯乙烯基苯類熒光增白劑）是最主要的應(yīng)用。六、對苯二甲醛的下游情況（二苯乙烯基苯類熒光增白劑）對苯二甲醛產(chǎn)品的下游客戶主要是增白劑（二苯乙烯基苯類熒光增白劑）的生產(chǎn)商。二苯乙烯基苯類熒光增白劑的2個主要中間體，即對苯二甲醛和鄰／對／問氰基氯芐，國內(nèi)已能大量生產(chǎn)。圖4二苯乙烯基苯類熒光增白劑結(jié)構(gòu)目前國內(nèi)生產(chǎn)的二苯乙烯基苯類熒光增白劑的主流品種是熒光增白劑ER(330%),國內(nèi)產(chǎn)能約在3000噸左右，主要的生產(chǎn)商包括：浙江傳化華洋化工有限公司、衢州貝仕達化工有限公司、紹興宏達化工有限公司、浙江永泉化工有限公司、高郵助劑廠、南通麗思有