手性合成英文

手性合成英文第1頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六1957年EliasJ.Corey提出了他的想法：TheLogicofChemicalSynthesis

retrosyntheticanalysis

逆合成法第2頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Thelogicofchemicalsynthesis簡單的原料

復(fù)雜的分子

transformsynthesis反合成分析法retrosyntheticanalysis

第3頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六retrosyntheticanalysis第4頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Retrosynthetictree

樹根－－目標(biāo)分子樹枝－－原料BestChoice?第5頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六位置控制

保護(hù)基活化基橋連因子第6頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第7頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Tobuild"left-orrighthanded"molecules

第8頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第9頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第10頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第11頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第12頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第13頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第14頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六HerbertC.Brown

USAPurdueUniversity

WestLafayette,IN,USA1912-第15頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六GeorgWittig

FederalRepublicofGermanyUniversityofHeidelberg

Heidelberg,Germany1897-1987

第16頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六TheNobelPrizeinChemistry1979Laureates:HerbertC.Brown

GeorgWittig

"fortheirdevelopmentoftheuseofboron-andphosphorus-containingcompounds,respectively,intoimportantreagentsinorganicsynthesis"第17頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六

BoroncompoundsHerbertCBrownsodiumboro-hydride(硼氫化鈉)--thereagentofchoiceforreductionofcarbonylcompoundsOrganoboranes(B2H6)(themostversatilereagentsevercreatedinorganicchemistry)第18頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第19頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六canbeusedforreductions,rearrangementsandadditionsandhaveopeneduparangeofnewpossibilitiesforlinkingcarbonatomstoeachother.還原重排加成第20頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Wittigreactionorganicphosphoruscompoundwithaformaldoublebond(含雙鍵的有機(jī)磷化合物，雙鍵在P和C之間)betweenphosphorusandcarbonreactwithacarbonylcompound(羰基化合物).Theoxygenofthecarbonylcompoundisexchangedforcarbon,theproductbeinganolefin(烯烴)。第21頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六

這是我們熟悉的Wittig試劑，用于雙鍵化合物的制備Acarbonyl

compound(羰基化合物)organicphosphoruscompoundwithaformaldoublebondbetweenphosphorusandcarbonolefin(烯烴)第22頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Fig.1.Formationofadiradical被削弱的C-C鍵第23頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六demetalization

有機(jī)金屬鋰化合物

diradical第24頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Formationandcharacterizationofcompound9zincdustdistillation.第25頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六芳基質(zhì)子作為取代基的不穩(wěn)定性驚人發(fā)現(xiàn)：umpolung

規(guī)則或極性逆轉(zhuǎn)規(guī)則F的特異性第26頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Reversalofpolarity(umpolung)極性逆轉(zhuǎn)第27頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Mechanismofformationofo-lithiobiphenyl第28頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Proofoftheintermediateoccurrenceofdehydrobenzeneinthereactionof14C-labeledchlorobenzenewithpotassiumamideinliquidammonia第29頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六Fig.8.Proofoftheexistenceofdehydrobenzenethroughtheformationof10苯炔中間體存在的證實(shí)：在反應(yīng)過程中加入二烯體呋喃，分離出產(chǎn)物10aDiels-Alderaddition：第30頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六經(jīng)證實(shí)，苯炔中間體存在的時(shí)間為：20milliseconds.

Thermaldecompositionreactionsusedtodeterminethelifetimeofdehydrobenzeneinthegasphase第31頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六四烷基銨鹽上的碳上的氫是否也有不穩(wěn)定性？通過：氯化四甲基銨甲基鋰

五甲基氮

失??！第32頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六FormationofNylides第33頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六ylide

第34頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六FormationofP-ylides第35頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六N-ylide(氮葉立德)ThesemipolarnatureoftheN-CbondItsabilitytoaddtobenzophenone（二苯甲酮）第36頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六P-ylide（磷葉立德）triphenylphosphinemethylenetriphenylphosphineoxide1，1-diphenylethylene第37頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六

Fig.13.Stepsinthereactionoftriphenylphosphinemethylenewithbenzophenone四元環(huán)過度態(tài)第38頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六應(yīng)用：vitaminA的合成

第39頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六硼也可以作為

tetracoordinatecentralatom第40頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六第41頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六參考文獻(xiàn)E.J.Corey,X.-M.Cheng:TheLogicofChemicalSynthesis,Wiley–Interscience,1989.E.J.Corey,A.K.Long,S.D.Rubenstein:Computer-AssistedAnalysisinOrganicSynthesis,Science,Vol228,1985,pp408-418.TheRoyalSwedishAcademyofSciences,InformationabouttheNobelPrizeinChemistry1990(pressrelease).

第42頁，共44頁，2023年，2月20日，星期六FurtherreadingG.WittigandM.Rieber,ibid.562,187(1949).G.WittigandKClauss,ibid.577,26(1952);ibid.578,136(1952).G.WittigandK.Torssell,ActaChem.Stand.7,1293(1953).H.Pommer,Angew.Chem.89,437(1977).R.W.Hoffmann,De