(93)-7.5配位平衡與平衡常數(shù)

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配位平衡與配位平衡常數(shù)

配合物的逐級標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)累積標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)和總標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)目錄10:43下午3當(dāng)達到配位平衡時，以KS表示其平衡常數(shù)Cu2++4NH3

[Cu(NH3)4]2+

KS

越大，配合物的穩(wěn)定性越大。

KS

的倒數(shù)稱為標(biāo)準不穩(wěn)定常數(shù)。

標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)：(stabilityconstant)配合物的標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)

10:43下午4

實際上配合物的形成與解離是分步進行的：Cu2++NH3

[Cu(NH3)]2+[Cu(NH3)]2++NH3

[Cu(NH3)2]2+10:43下午5[Cu(NH3)2]2++NH3

[Cu(NH3)3]2+[Cu(NH3)3]2++NH3

[Cu(NH3)4]2+Ks1

、Ks2

、Ks3

、Ks4稱為逐級標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)逐級標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)10:43下午6Cu2++NH3

[Cu(NH3)]2+[Cu(NH3)]2++NH3

[Cu(NH3)2]2+Cu2++2NH3

[Cu(NH3)2]2+=KS1θ·KS2θ累積標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)可得：β3θ=KS1θ·KS2θ·KS3θβ4θ==KSθβnθ=KSθβnθ累積標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)10:43下午8配體數(shù)相同的配合物，可直接利用Ksθ比較穩(wěn)定性大小例比較[Ag(NH3)2]+和[Ag(CN)2]-的穩(wěn)定性解：[Ag(NH3)2]+lgKsθ=7.05，Ksθ=1.12X107[Ag(CN)2]-lgKsθ=21.1，Ksθ=1.26X1021穩(wěn)定性：

[Ag(CN)2]->[Ag(NH3)2]+例：已知298.15K時[CuY]2-和[Cu(en)2]2+的標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)分別為5.0×1018和4.0×1019，從標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)大小能否說明[Cu(en)2]2+的穩(wěn)定性大于[CuY]2-？為什么？解：只有配體個數(shù)相同的配合物，才能利用標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)直接比較穩(wěn)定性的大小。而對于配體個數(shù)不相同的配合物，必須通過計算求出溶液中中心原子的濃度，然后再比較穩(wěn)定性的大小。例題：1.標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)和標(biāo)準不穩(wěn)定常數(shù)的關(guān)系是什么？2.累積標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)與逐級標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)的關(guān)系是什么？1.配合物的逐級標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)，如Ks1

、Ks2

、Ks3

、Ks42.累積標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)和總標(biāo)準穩(wěn)定常數(shù)小結(jié)：βnθ=KSθ

1.張欣榮，閻芳基礎(chǔ)化學(xué)第三版，高等教育出版社，2016年

2.無機化學(xué)，張?zhí)焖{