有機(jī)化學(xué)第5版習(xí)題答案11

本文格式為Word版，下載可任意編輯——有機(jī)化學(xué)第5版習(xí)題答案11《有機(jī)化學(xué)》（第五版，李景寧主編）習(xí)題答案第十一章

1、用系統(tǒng)命名法命名以下醛、酮。

OH3CHCH3CH2CHO

（1）CH3CH2CCH(CH3)2（3）H2-甲基-3-戊酮E-4-己烯醛

CHOOH3C-CCCH3H（4）

H3COCH3（5）

OH

Z-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮3-甲氧基-4-羥基苯甲醛

O（10）

螺[4，5]癸-8-酮

3、將以下各組化合物按羰基活性排序。

（1）A、CH3CH2CHOB、PhCHOC、Cl3CCHOC＞A＞B

OOOO（2）A、

D＞C＞B＞A

B、C、D、

CF3

O（3）A、

OB、C、

OC＞B＞A

5、以下羰基化合物都存在酮-烯醇式互變異構(gòu)體，請(qǐng)按烯醇式含量大小排列。

OOOO(1)CH3CCH2CH3OO(2)CH3CCH2CCH3O(3)CH3CCH2CO2C2H5

(4)CH3CCHCCH3COCH3(5)CH3CCHCOOC2H5COCH3（4）＞（5）＞（2）＞（3）＞（1）

1

6、完成以下反應(yīng)式（對(duì)于有兩種產(chǎn)物的請(qǐng)標(biāo)明主、次產(chǎn)物）

CHO+H2NCHN（親核加成）

（1）（2）

HCCH+2CH2OO+NH2OHHOH2CCCCH2OH（親核加成）

NOH（4）

O（親核加成）

CNOHHCN/OH-H2OH3COCOOHOH（5）（8）

+OCH3H3CO-C2H5O2O（親核加成，后水解）（邁克爾加成，后羥醛縮合）P381

OOOO+（9）

OCHOEtO-（邁克爾加成，后羥醛縮合）

CH3CCH2Br（10）

OHOCH2CH2OHHCl(干)OBrH2COCH2CH3COCH2（與醇加成，生成縮醛）

+H2（11）

CH3Pd/CCH3（見(jiàn)P351）

（17）PhCHO+HCHOOH-PhCH2OH+HCOO-（歧化反應(yīng)）

O+CH3CO3HCH3CO2Et40oC（18）

或用濃硝酸作氧化劑（P356）

HOOCCH2CH2CH2CH2COOH

7、鑒別以下化合物。

OOH（3）A、

CH3CH2CHOB、CH3CCH3C、CH3CHCH3D、CH3CH2Cl

答：1、取上述化合物少量，分別參與NaOI，能發(fā)生碘仿反應(yīng)，生成黃色沉淀的是B、C，不發(fā)生反應(yīng)的是A、D；

2

2、在A、D兩種化合物中分別參與CuSO4的酒石酸鈉溶液（斐林試劑），產(chǎn)生紅色沉淀的是A，不反應(yīng)的是D；

3、在B、C中分別參與無(wú)水氯化鋅和濃鹽酸的混合液（盧卡試劑），靜置后產(chǎn)生沉淀的是C，不反應(yīng)的是B。

12、如何實(shí)現(xiàn)以下轉(zhuǎn)變？

（1）

CH3CH3H3C

O3Zn/H2OOCHOCH3H3CCOCH3OH-

（2）

13、以甲苯及必要的試劑合成以下化合物。

CH3OOH3CCCH3CH3CCl（2）

CH3AlCl3CH3

CH3Br2FeBr3BrOH3CCCH3BrMgMg無(wú)水乙醚MgBr

CH3OHH2O無(wú)水乙醚H+H3CC-CH3

14、以苯及不超過(guò)2個(gè)碳的有機(jī)物合成以下化合物。

OCH3

CH3CCl（2）

OCCH3AlCl3

3

O,HClCO,HClOCCH3+CHOOCH2CH2-CAlCl3,CuCl,CuClAlCl3CHOCHO

OH-OCH=CH-CPdH2

Zn(Hg)HClCH2CH2CH2

18、化合物F，分子式為C10H16O，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)對(duì)220nm紫外線有猛烈吸收，核磁共振數(shù)據(jù)說(shuō)明F分子中有三個(gè)甲基，雙鍵上的氫原子的核磁共振信號(hào)相互間無(wú)偶合作用，F(xiàn)經(jīng)臭氧化還原水解后得等物質(zhì)的量的乙二醛、丙酮和化合物G，G分子式為C5H8O2，G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)和碘仿反應(yīng)。試推出化合物F和G的合理結(jié)構(gòu)。答：

19、化合物A，分子式為C6H12O3，其IR譜在1710cm-1有強(qiáng)吸收峰，當(dāng)用I2-NaOH處理時(shí)能生成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成銀鏡，然而，在先經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作用下，有銀鏡生成。A的1HNMR譜如下：δ2.1（s，3H），δ2.6（d，2H），δ3.2（s，6H），δ4.7（t，1H）。試推測(cè)其結(jié)構(gòu)。答：分子式為C6H12O3，A的不飽和度為1，

IR譜在1710cm-1有強(qiáng)吸收峰，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中有-C=O基；分子中有三個(gè)O，則另兩個(gè)碳-氧

4

鍵均為單鍵；

OH用I2-NaOH處理時(shí)能生成黃色沉淀，但不能與托倫試劑生成銀鏡，說(shuō)明結(jié)構(gòu)中有

OH3CCRH或

H3CCR；該化合物經(jīng)稀硝酸處理后，再與托倫試劑作用下，有銀鏡生成，說(shuō)明化合

物中含有縮醛的結(jié)構(gòu)。

OOCH3OCH3

CH3CCH2CH根據(jù)HNMR譜分析結(jié)構(gòu)為：

第十二章

1、命名以下化合物或?qū)懗鼋Y(jié)構(gòu)式。

CH3ClCHCH2COOH（2）

（4）

CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH

3-甲基-3-對(duì)氯苯-丙酸9，12-十八碳二烯酸

（6）（8）

2-hydroxybutanedioicacid3,3,5-trimethyloctanoicacid2-羥基丁二酸3,3,5-三甲基辛酸

2、試以方程式表示乙酸與以下試劑的反應(yīng)。

5

3、區(qū)別以下各組化合物。

4、完成以下轉(zhuǎn)變。

5、怎樣由丁酸制備以下化合物？

CH3CH2CH2COOH（2）

LiCH3NH2CH3CH2CH2CH=NCH3H+H2OCH3CH2CH2CHO

CH3CH2CH2COOHNaCN（4）

LiAlH4CH3CH2CH2CH2OHSOCl2CHCHCHCHCl3222CH3CH2CH2CH2CN6

CH3CH2CH2COOH（5）

LiAlH4CH3CH2CH2CH2OHH+,-H2OCH3CH2CH=CH2

6、化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O，甲與碳酸鈉作用放出二氧化碳，乙和丙不能，但在氫氧化鈉溶液中加熱后可水解，在乙的水解液蒸餾出的液體有碘仿反應(yīng)。試推測(cè)甲、乙、丙的結(jié)構(gòu)。答：

（乙醇被氧化為乙醛，再發(fā)生碘仿反應(yīng)）。

7、指出以下反應(yīng)中的酸和堿。

8、（1）依照酸性的降低次序排列以下化合物：

7

（2）依照堿性的降低次序排列以下離