典型復(fù)雜反應(yīng)對峙演示文稿

典型復(fù)雜反應(yīng)對峙演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有17頁\編輯于星期日優(yōu)選典型復(fù)雜反應(yīng)對峙ppt現(xiàn)在是2頁\一共有17頁\編輯于星期日二對峙反應(yīng)（Opposingreaction）在討論簡單級數(shù)反應(yīng)、平行反應(yīng)時，沒有考慮“逆向”反應(yīng)；這只有當(dāng)平衡常數(shù)無限大或在反應(yīng)初始階段時，才嚴(yán)格成立。在正、逆兩個方向同時進(jìn)行的反應(yīng)稱為對峙/行反應(yīng)，俗稱可逆反應(yīng)。正、逆反應(yīng)的級數(shù)可以相同，也可以不同；可以是基元反應(yīng)，也可以是非基元反應(yīng)。例如：1.1–1級對峙反應(yīng)的動力學(xué)特征2.對峙反應(yīng)的特點(diǎn)3.溫度的影響二對峙反應(yīng)僅考慮它們具有簡單級數(shù)的情形現(xiàn)在是3頁\一共有17頁\編輯于星期日t=0a0t=t

a

xx平衡時

t=tea

xexe總包反應(yīng)速率（凈的向右速率）：1.1–1級對峙反應(yīng)的動力學(xué)特征正、逆反應(yīng)的級數(shù)皆為1現(xiàn)在是4頁\一共有17頁\編輯于星期日1.1–1級對峙反應(yīng)的動力學(xué)特征這樣的積分式就是測定了不同時刻產(chǎn)物的濃度x，也無法把k1和k-1的值計(jì)算出來。現(xiàn)在是5頁\一共有17頁\編輯于星期日Atequilibrium1.1–1級對峙反應(yīng)的動力學(xué)特征

測定了t時刻的產(chǎn)物濃度x，已知a和xe

，就可分別求出k1和k-1。現(xiàn)在是6頁\一共有17頁\編輯于星期日Discussion:推而廣之：當(dāng)各物質(zhì)的分級數(shù)與其計(jì)量系數(shù)的絕對值一致時若能從熱力學(xué)得到K

,與動力學(xué)方程聯(lián)立,即可求得k+、k-

。(1)atequilibrium1.1–1級對峙反應(yīng)的動力學(xué)特征現(xiàn)在是7頁\一共有17頁\編輯于星期日H2+Cl2=2HClCl2+M=2Cl+MK1=k1/k-1Cl+H2=HCl+HK2=k2/k-2H+Cl2=HCl+ClK3=k3/k-32Cl+M=Cl2+MK4=k4/k-4Atequilibrium一般來說，對n個元反應(yīng)組成的復(fù)合反應(yīng)1.1–1級對峙反應(yīng)的動力學(xué)特征現(xiàn)在是8頁\一共有17頁\編輯于星期日1.1–1級對峙反應(yīng)的動力學(xué)特征K

(2)若r-→0還原為一級反應(yīng)動力學(xué)方程t=0a0t=t

a

xx平衡時

t=tea

xexe？xe

a現(xiàn)在是9頁\一共有17頁\編輯于星期日（3）Kineticcurvect1.1–1級對峙反應(yīng)的動力學(xué)特征對于其他類型的對峙反應(yīng)，可用類似方法處理討論；關(guān)鍵是利用平衡時正、逆反應(yīng)速率相等，總包反應(yīng)的速率為0。AB現(xiàn)在是10頁\一共有17頁\編輯于星期日1.凈速率等于正、逆反應(yīng)速率之差值2.達(dá)到平衡時，反應(yīng)凈速率等于零3.正、逆速率系數(shù)之比等于平衡常數(shù)K=k1/k-14.在c～t圖上，達(dá)到平衡后，反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度不再隨時間而改變2.

對峙反應(yīng)的特點(diǎn)現(xiàn)在是11頁\一共有17頁\編輯于星期日①IfΔHm＞0，T↑k↑K

↑

升溫對提高反應(yīng)速率和平衡轉(zhuǎn)化率均有利

②IfΔHm＜0,T↑k↑Kθ↓Tm:optimumreactiontemperature理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)均表明：隨反應(yīng)的進(jìn)行，轉(zhuǎn)化率增加，Tm降低

atlowtemperatureT↑r↑athightemperatureT↑r↓rTTm3.

溫度的影響現(xiàn)在是12頁\一共有17頁\編輯于星期日例：CO(g)+H2O(g)→CO2(g)+H2(g)ΔHm=-41.16kJ·mol-1y=x/cA,060%70%80%90%Tm/℃662577492394rTy1y2y3摘自【物理化學(xué)】(下冊)天津大學(xué)編3.

溫度的影響現(xiàn)在是13頁\一共有17頁\編輯于星期日273K、1atm下將HI氣體封于反應(yīng)管內(nèi)，加熱到683K下進(jìn)行分解：得到HI的分解濃度x與時間

t的關(guān)系：分解反應(yīng)時間t

103（s）3.06.09.012.0HI分解濃度x

103(mol/L)2.794.956.167.379.38求該二級分解反應(yīng)速率常數(shù)k2二對峙反應(yīng)例（自學(xué)）現(xiàn)在是14頁\一共有17頁\編輯于星期日[解]

HI的初始濃度：

HI氣的平衡分解量：xe=x

=9.38mmol/L0.21a即HI的分解不能徹底，是一個對峙反應(yīng)：t=t

a

x?x?x現(xiàn)在是15頁\一共有1