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文檔簡介

印染廢水脫色的研究新進展摘要:闡明了印染廢水的來源及特點,簡介了染料分類及發(fā)色機理,探討了物理法、物化法、化學法、生物法在印染廢水脫色處理中的應(yīng)用,并在此基礎(chǔ)上對染料廢水的脫色處理進展進行了評述。關(guān)鍵字:印染廢水染料脫色發(fā)展趨勢Abstract:Thearticleintroducesthedyingandprintingwastewatercharacteristics,summarizesthetechnologiestoremovethedyestuff,suchasphysicaltreatment,physico-chemicaltreatment,chemicaltreatmentandbiologicaltreatment,onwhichbasegivesacommentontheadvantageanddisadvantageofeverytechnology.Keywords:dyingandprintingwastewater(DPW);dyedtuff;colorremoval;developingtrend1.廢水來源特點印染廢水是指印染加工過程中所有工序所排放的廢水混合而成的混合廢水。主要包括:預(yù)處理階段排放的退漿、煮煉、漂白、絲光廢水;染色階段排放的染色廢水;印花階段排放的印花廢水和皂洗廢水;整理階段排放的整理廢水。印染廢水成分復(fù)雜,主要是以芳烴和雜環(huán)化合物為母體,并帶有顯色基團(如:-N=N-、-N=O)及極性基團(如:-SO3Na、-OH、-NH2)。染料分子中含較多能與水分子形成氫鍵的-SO3H、-COOH、-OH等親水基團,如活性染料和中性染料等,染料分子就能全溶于廢水中;不含或少含-SO3H、-COOH、-OH等親水基團的染料分子,以疏水懸浮微粒形式存在于廢水中;含少量親水基團但分子量很大或完全不含親水基團的染料分子,在水中常以膠體形式存在。印染廢水中還常帶有一些染色助劑。由于染料生產(chǎn)品種多,并朝著抗光解、抗氧化、抗生物氧化方向發(fā)展,從而使染料廢水處理難度加大。染料廢水處理難點:一是COD高,而BOD/COD值小,可生化性差;二是色度高,而成分復(fù)雜。三是水質(zhì)水量不穩(wěn)定,排放具有間歇性。印染廢水的處理目標一般是COD的去除與脫色,但脫色問題難度更大。2.染料分類及發(fā)色機理2.1染料分類各類染料著色率各不相同,其中陽離子酸性染料和酸性媒介染料著色率高,可達90%~100%,硫化染料著色率最低,約50%,其它染料介于此間。這樣,使用著色率低的染料進入廢水的量大,而著色率高的染料進入廢水的量就小。直接染料直接染料一般屬雙偶氮、三偶氮或二苯乙烯型結(jié)構(gòu),分子中親水基團含量較高,水溶性好,溶解度大,在水溶液中直接染料分子一般呈直線形展開,幾個芳環(huán)位于同一個平面內(nèi)。染料分子可通過基團之間的氫鍵相互締合,有較大的聚集傾向,在水溶液中以膠體形態(tài)存在,較易被化學絮凝法去除。

活性染料活性染料有單偶氮型、蒽醌型、酞菁型等?;钚匀玖显谒械姆稚顟B(tài)隨其結(jié)構(gòu)而變。分子量大或芳環(huán)呈平面者易發(fā)生締合,形成大分子基團而易被除去;分子量小且芳環(huán)不在一個平面內(nèi),多以接近真溶液的狀態(tài)存在,絮凝去除率下降。

還原染料還原染料分子結(jié)構(gòu)的基本骨架是分子量較大的多環(huán)芳香族化合物,疏水芳香環(huán)多而親水基團少,它與分散染料均屬于非離子型的疏水性染料,在水中溶解度極微,主要以疏水性的懸浮微粒存在,穩(wěn)定性較差,絮凝劑加入后易發(fā)生凝聚而被除去。弱酸性染料弱酸性染料一般為單偶氮和雙偶氮類,溶解度中等,常溫下在水溶液中以接近膠體的狀態(tài)存在,易被絮凝除去。

中性染料中性染料常見的為單偶氮2∶1型金屬絡(luò)合染料,中心絡(luò)合離子為Co2+、Cr2+等。由于中心存在金屬絡(luò)離子,導(dǎo)致幾個苯環(huán)不在同一個平面內(nèi),分子間較難締合,染料在水中以接近真溶液的狀態(tài)存在,即使絮凝劑投加量較大,脫色率也很低[1]。刪李碩文即[2]枕的研究表明,沈直接染料和還治原、分散、硫?;玖弦淄ㄟ^床化學絮凝去除是,脫色率高;像活性染料絮凝何去除效果隨分撇子量而異;分籠子量大的易去濁除;強酸適性染料脫色率字低,弱酸性和也中性染料脫色彎率高;陽離子亦染料用絮凝劑熔難以去除,脫貸色率低。削2.2償松發(fā)色機理季染料的顏賞色取決于其分戚子結(jié)構(gòu)。游按肺Wif勵f敬發(fā)色基團學辮說藏,態(tài)嘉染料分子的發(fā)搜色體中不飽和波共軛誦鏈懲(述按如庸-C=C溉-莫伍、四-N=同N-斑華、嶄-N=蹲O魚)的一端與含宵有供電子驗基俊(搭如是-O堵H渴、欄-NH故2梨)忘或吸收電子著基單(欲如俯-NO袋2架、千>鎮(zhèn)C=O)陸獵的基團相糊連小,登翠另一端與電性歷相反的基團相居連。化合物分紅子吸收了一定吼波長的光量子剛的能量墾后調(diào),籃衣發(fā)生極化并產(chǎn)鏟生偶極峰矩書,牽敬使價電子在不和同能級間躍遷魂而形成不同的墾顏色。一般來妙說榮,框董染料分子結(jié)構(gòu)鈴中共軛鏈越晉長完,盲模顏色越嶄深征;薯苯環(huán)增起加使,冶珠顏色加蘇深聽;氏教分子量增山加婚,舟酬特別是共軛雙哀鍵數(shù)增勺加妙,摧顏色加深。圣[3]奮3冰.怠淹脫色處理方法喪3.1忍抬物理方法吸附法袋吸附法是具利用多孔性的巧固體物質(zhì),使披廢水中的一種攔或多種物質(zhì)被彈吸附在固體表租面而去除的方陶法。吸附脫色械技術(shù)是依靠吸乓附劑的吸附作搖用來脫除染料輛分子的。吸附鄰按其作用力可沙分為物理吸附唐、化學吸附和孕離子交換吸附余三種。目前用墾于吸附脫色的譽吸附劑主要是臘靠物理吸盞附測,鹽輝但離子交換纖疏維、改性膨潤困土等也有化學納吸附作用。郊常用的吸窯附劑包括可再叼生吸附劑如活捐性炭、離子交桌換纖維等和不遠可再生吸附劑藏如各種天然礦構(gòu)物程(茂膨潤土、硅藻信土繳)賊、工業(yè)廢猴料奇(刮煤渣、粉煤礙灰岸)淚控及天然廢襪料蝶(嫁木炭、鋸漿屑撫)問之等。傳統(tǒng)的吸時附劑是活性碳緒,活性炭具有貫較高的比表面協(xié)積可(采500-京600m鏈2格/申g乖),它只對陽見離子染料、直鷹接染料、酸性儉染料、活性染建料等水溶性染球料具有較好的儀吸附性能。活喬性炭去除水中岔溶解性有機物座(分子量不超絨過飽40淚0堅)非常有效,控但它不能去除密水中的膠體疏廢水性染料。若咬廢羽水構(gòu)BOD后5嫩>500m戀g/戲L哪,則采用吸附婚法是不經(jīng)濟的卸。膨潤土作為錄水處理中的吸漲附劑和絮凝劑別,已被廣泛用呈于印染廢水脫受色領(lǐng)域,近年族來制成多種復(fù)散合膨潤土它、乏V延S史型纖維和聚苯因乙烯基陽離子優(yōu)交換纖維等,里具有物理吸附喝和離子交換功則能,且比表面傅大、離子交換攻速度快,易再腳生,對難處理瘡的陽離子染料蜘廢水有很好的院脫色效果,有脫些改性的膨潤漿土的脫色效果席甚至高于活性湯炭頂[4]蒜;某些集吸附冒與絮凝性能為央一體的吸附劑年如硅藻土復(fù)合檔凈水劑也已開振發(fā);用電廠粉惰煤灰制成具有杯絮凝性能的改踩性粉煤灰,對建疏水性和親水荒性染料廢水均期具有很高的脫絲色率;另外工算業(yè)廢料(如煤仿渣、粉煤灰等還)、天然廢料咽(如木炭、木比屑等)、植物絲秸稈(如玉米昏棒等)均對印害染廢水具有一天定的吸附作用宗。嗽吸附法尤息其適合難生化肌降解的紡織印框染廢水脫色處丘理,印染廢水曲的吸附脫色技辨術(shù)是一項非常鍛有效而又比較則經(jīng)濟的方法。這活性炭吸附脫尋色技術(shù)不適合盤印染廢水一級孔處理,只能用鋤于深度脫色處彩理,活性炭處展理成本高,再熱生困難,所以繞活性炭的再生丟技術(shù)是正在研屋究的課題,其病中生物再生是樣研究的重點方鋤向。煤、爐渣估吸附劑,原料居來源廣,成本艦低,但在處理喝印染廢水之后捎存在二次污染育,所以只適合殖與生化法或砂燃過濾等方法聯(lián)堅合使用。離子鏟交換樹脂對水盾溶性染料離子難吸附特別有效根,離子交換吸篩附劑的開發(fā)研敢制是今后的主得要發(fā)展方向之米一。廉價、高施效、因地制宜巴新型吸附材料胡的開發(fā)是一項語很有前途的技回術(shù)。吸附法與兼其它處理方法鍋的優(yōu)化組合處架理印染廢水,排脫色效果更佳弓。付[5]翼綜上所述挑,吸附脫色的督發(fā)展方向體現(xiàn)禁在兩個方尖面次:份巨①醒根據(jù)吸附機制肅開發(fā)、尋找新零的吸附率劑醬;把閉②逮對現(xiàn)有吸附劑民的改性與活筍化遲,誠貿(mào)以提高脫色效版果和再生能力古。癥雪分超濾法脫色福超濾是利叉用一定的流體周壓力推動力和喇孔徑鼓在歡2怒0鎖~念200üA兼主的半透膜實現(xiàn)瘋高分子和低分邁子的分離。超諸濾過程的本質(zhì)做是一種篩濾過牽程采,航膜表面的孔隙烏大小是主要的維控制因素。該區(qū)法的優(yōu)點是不炒會產(chǎn)生副作用鼻,可以使水循孕環(huán)使用。早口在俊7判0穿年代初改期保,遣丹膜分離技術(shù)就透嘗試用來處理憶印染廢水。目飲前尖,競冰該方法可用于栽去除各種染料襪和添加劑。但羊由于分離染料四混合物的困窩難洋,流套并未達到完美趴的程度。缺在這種技恨術(shù)中,半透膜核的性質(zhì)起著決嘴定性的作用。賢就材料而言,休膜有動態(tài)膜,液纖維素類膜,香聚砜超濾膜,撈荷電超濾膜或街疏松反滲透膜郵。生[6]促纏脖(1技)遞動態(tài)膜從處理申效果和經(jīng)濟上繁講倆,ZrO-P召AA蘇槽動態(tài)膜是可行甩的。但能耗較模大,其滲透水租及化學物質(zhì)的降再利用率可冰達最88%凳稱到錄96巴%封。份惜局(2碗)相纖維素類膜謹。簽CA金嫁膜的選擇性隨幼膜表面與各種賽染料互變異構(gòu)輛體相互作用而策發(fā)生變化,但憑膜材料本身在拘耐猶p傘H聽、耐溫等方面爬仍然有所不足槍。纖維素類膜輸在則耐危p窮H殊值、耐壓、耐拒溫度等方面優(yōu)虧于摧CA翅,存用纖維素超濾梁膜反滲透處理播染色廢毛液絕,辣全染料去除紛率結(jié)97%停腹以上可實現(xiàn)水引的循環(huán)使用,村但反滲透所需彎的高壓操作仍譜是它的不足。構(gòu)悼結(jié)(3謙)氣聚砜超濾膜由周于其良好的物削理化學穩(wěn)定性狠,有較大的應(yīng)偏用前景。使用嶺聚砜超濾膜代幟替纖維素膜可博實現(xiàn)高溫操馳作武,餃運回收染料減輕蓋污適染擺,悼會但仍未達到國農(nóng)家排放的標準服。爺丈疤(4)遺室荷電超濾膜或方疏松反滲透膜鄙是用來描述其貸分離性能介于蘿反滲透和超濾所之間的一種膜風。荷電超濾膜宋是以其化學結(jié)褲構(gòu)含有荷電基朋團而定義疤的貓,員插疏松反滲透膜啦是以其物理結(jié)槐構(gòu)而命講名授,冷角它們往往指的飄一種膜。對帶鹽享NaCl但何截留只左有薪2尾%換~矮3%,偵奇而對址于逗50婚0出~甜2000悶爹分子量的物扛質(zhì)價,搬具有較高的分效離喚率群,你蝦同時保持高的蹈水通量。一般飾染料的分子量偽正好在這種膜女的截留范客圍到,康腫特別是離子型即染料。該膜在向低壓下操格作葵(抹10kg信/cm技2嚇)嘩臂耐承p蹦H臉值、耐壓密、屠耐污染、耐溫外等方面都比較支突出,前景廣進闊芹[7]胳小。他栗夸輻射降解法穗電離輻射猴可有效地降解峽染料水溶液,枕輻射技術(shù)和其糟它技術(shù)有很好河的協(xié)同作用。魂與常規(guī)污染物瓜處理技術(shù)相比騾,輻射技術(shù)在窩常溫常壓下進愈行,具有工藝塞簡單、無二次守污染等特點,遠對難降解有機粉污染物的處理寸更有其獨特長泄處。弓[8]械用釣60典Co衰丹γ禾射線輻照甲基煌橙和活性艷朋藍毯KN櫻R婚水溶液,輻照便后染料水溶液楊的可見光區(qū)和賞紫外區(qū)的特征壺吸收峰隨吸收牛劑量的增加而參漸漸下降至接班近零,說明輻灰射降解反應(yīng)既慘破壞了染料分療子的發(fā)色基團零,同時也破壞體了染料的有機呈分子結(jié)構(gòu)。脫專色率孟和裙COD陳用去除率均隨吸羊收劑量的增加衣而增加。過氧貝化氫與輻射有樹協(xié)同作用,在險相同的吸收劑烘量下,脫色率井和炎COD滲覺去除率均隨過價氧化氫的濃度股增加而增加。涂另外,該亦法照p脖H謠值適用范圍很謎廣;溶液的初稱始濃度越大卵,訂COD蝕飯去除和脫色效窯果越差;氧的年存在可以促進撇染料分子的降事解。在同樣輻股照條件下,染綿料的輻射降解斧效果因染料分礎(chǔ)子的結(jié)構(gòu)不同吩而略有不同燦[9]什。謊輻射法處淚理印染等難降略解污水時雖然僑有機物的去除克率高、設(shè)備占畝地小、操作簡膝便揀,搖但用來產(chǎn)生高指能粒子的裝置制價格昂揀貴鏡,藝技術(shù)要求癥高側(cè),縱而且該方法能借耗較罰大懲,苦能量利用率不援高燕,稼若要真正投入茂實際運用行做,營還需進行大量易的研究工作。稠3.2周側(cè)物理化學法絮凝法羅印染廢水造的絮凝脫色技陵術(shù)噸,蕉下投資費用斤低猴,劣圓設(shè)備占地糖少其,矮析處理量薄大觸,厲靈是一種被普遍菌采用的脫色技團術(shù)。某印染廠梅采用混凝脫跟色煎-下沒懸浮曝氣生物憐濾池工藝處理滑主愉要含活性染料懷的廢水,原均水敘COD賄Cr莫,S茫S奪的平均質(zhì)量濃鴿度分別蚊為線296,28踏5mg/L也耕和平均色度帳為踏55礙0挎倍豬,升慨處理后出水水嗽質(zhì)相應(yīng)各項指鐮標分別抹為東40,20玉mg/L伯廣和促10林條倍桑,群井其去除率分別鉆為占87%,9冬2省%詢和尺98蠟%名。醬[10]教在印染廢漢水中使用的絮刻凝劑很件多多,懷大致可分為無還機絮凝劑、有夫機絮凝劑和微展生物絮凝劑三焰類,其中,有練機絮凝劑還分驟為天然有機高統(tǒng)分子絮凝劑、藍合成有機高分僵子絮凝劑。由微于印染廢水水牢質(zhì)比較復(fù)雜,驗無機單鹽絮凝愛劑在水解絮凝余過程示中席,冠未能完成具有躲優(yōu)勢絮凝效果每的形苗態(tài)躲,興投藥量默大夠,李絮凝效果差;殘無機高分子絮而凝劑可以較好餃地除去廢水中汪大部分懸浮態(tài)英染仇料牽,尊但對于水溶性量染料中分子量耐小、不容易形東成膠體的廢水溪則難以處爹理嗚;起有機高分子絮蜓凝劑對于水溶窯性染料等廢水崖具有很好的脫昂色性悟能招,房但單獨使用效壘果旦差劈,珍而且易于產(chǎn)生政有毒物質(zhì);因航此,開發(fā)研制丈價廉、無毒、史高效的新型有晨機絮凝犯劑捎,查已成為目前絮掩凝法的主要研給究方向之一。民復(fù)合絮凝存劑則能同時發(fā)界揮幾種絮凝劑墻的優(yōu)凳點酒,流使絮凝法用于潛印染廢水處理殘既經(jīng)蒜濟春,疑又適用。如將煩有機絮凝劑與等無機絮凝劑復(fù)撈配使秒用國,饒充分發(fā)揮有機玩高分子絮凝劑閱的吸咐架橋性歇能和無機絮凝貢劑的電性中和紡能余力捆,練可以使處理出愚水達到較好的菌效果。此榜外這,透淀粉衍生物、秀木質(zhì)素衍生物鹿、羧甲基殼聚呀糖蹈[11]天等天然高分子考具有無毒、原什料廣、價廉和久可生物降解等河優(yōu)惜點功,繼也得到科研工令作者的高度重翻視。另外,微城生物絮凝劑是劍利用生物技帖術(shù)格,難從微生物體或謝其分泌物提取侮、純化而獲得飄的一種安全、垮高缸效冊,傳且能自然降解眠的新型水處理橫劑。與普通的霉絮凝劑相心比炒,岡有固液易于分光離飄,姐沉淀和少先,各適用性廣等優(yōu)網(wǎng)點會,陰因此微生物絮夕凝劑的研究正近成為當今世界由絮凝劑方面研羅究的重要課題紐[12]點??偟K之施,受高效、無毒、疑無害的環(huán)境友瓜好性絮凝即將飄在印染廢水處弦理中有廣闊的素應(yīng)用前景。布絮凝法雖患然是含染料廢勸水處理的常用損方拆法娛,麻但對于許多可晴溶性好的染胸料俱,寨膠處理效果往往漢不佳。因亦此雄,請鑰復(fù)合絮凝法將坑成為工業(yè)廢水內(nèi)處理工藝研究鞋的主要內(nèi)容和筋發(fā)展方向。根隱據(jù)實際出水要番求鎖,緊采用適當?shù)念A(yù)名處理和后處理藥手臟段掠,修發(fā)揮絮凝工藝他與其它工藝的漢協(xié)同工作的優(yōu)那勢磚,椒以達綜合治理脖的目零的滅,看這對于提高印韻染廢水的處理績效絞果籌,檢降低處理成本眼具有極其重要縣的意義。擱然而,用蒜絮凝法進行廢蹈水脫色依然存方在以下幾個方牌面的問題:產(chǎn)嗽生大量的淤泥父;由于廢水水俊質(zhì)變化大,每淘批廢水脫色前什均需要進行預(yù)藏試驗,以確定殺最佳條件,提俗高了成本,又翠費時。過量的封陽離子絮凝劑幣會在廢水中產(chǎn)宰生大量氮的化骨合物,它爭們對魚類有毒稀且難以生物降教解和硝酸化抑奶制,絮凝劑過混量也可能導(dǎo)致扎沉淀重新溶解填。脫色效率低棋,不符合排放煌標準。因此,觸實際生產(chǎn)中,霧應(yīng)根據(jù)實際出冒水要向求艷,易采用適當?shù)念A(yù)峰處理和后處理漂手紀段哥,鄰發(fā)揮混凝工藝藍與其它工藝的稅協(xié)同工作的優(yōu)惜勢共,歇以達綜合治理濫的目料的漂,理這對于提高印登染廢水的處理把效掙果絨,費降低處理成本握具有極其重要下的意義。違3.3益覽化學方法壺叼膚電化學法政電化學法按是處理印染廢挑水的另一種有燦效的處理方法訓(xùn)。電化學法通以過可溶性電極擦在陽極和陰極簡上發(fā)生電絮凝羅、電氣浮由和哨H覆的間接還原作寧用從而達到處殘理廢水的目的挨。電化學法處主理印染廢水具顏有設(shè)備小、占自地少、運行管抄理簡單畫、像CO毛D遺去除率高和脫熟色好等優(yōu)點,籃但同時電化學隙法存在著能耗釣大、成本高和豬析氧析氫副反地應(yīng)等缺點。近荷年來,隨著電字化學和電力工穴業(yè)的發(fā)展以及瓣許多新型高析趨氧析氫過電位襖電極的發(fā)明,鉗電化學法又重使新引起人們的座重視。根據(jù)電漫極反應(yīng)方式劃擋分維,遷臭傳統(tǒng)電化學方叼法可細分為內(nèi)漠電解法、電絮櫻凝和電氣浮法茄、電氧化學。僅內(nèi)電解法猴是利用廢水中短有些組分易被組氧化,有些組枝分易被還原,打在有導(dǎo)電介質(zhì)依存在時,電化蓬學反應(yīng)便會自覽發(fā)進行,同時瞧兼有絮凝、吸精附、共沉淀等澤綜合作用的一間種廢水處理方情法辟[13]敵。最著名的內(nèi)豐電解法是鐵屑怖法叔,蒸握即將鑄鐵作為姐濾巖料視,旨透使印染廢水浸枝沒或通渴過絕,傾朝利景用談Fe衛(wèi)倘和我FeC坊窩與溶液的電位析差略,肆統(tǒng)發(fā)生電極反跑應(yīng)緊,虎音產(chǎn)生較高化學萄活性新生蓋態(tài)妨H,液連能與印染廢水折多種組分發(fā)生寫氧化還原反律應(yīng)下,容旦破壞染料發(fā)色尤結(jié)免構(gòu)展,攪芹而陽極產(chǎn)生的隸新生谷態(tài)桐Fe汽2+瘦,贈鐘其水解產(chǎn)物有壇較強的吸附和昌絮凝作用。該伯法不需要外加臟電源,操作簡相單,成本低廉凱,是種很有前董途的處理方法仗。闖電氣浮法肅是聰以拔F熟e才、蹈A爽L拘作陽極產(chǎn)生賄的踐H匠2弓將絮體浮罵起冒;畜而電絮法則是挪利用電極反應(yīng)恥產(chǎn)生針的旬Fe昨2+收、敵Al澤3+略實現(xiàn)絮凝脫色肢。采用石墨、節(jié)鈦板等作極鳥板驚,虧刊對染料廢水通壽電電廁解駐,姐放陽極產(chǎn)贊生仁O木2廚貧或津Cl造2添,應(yīng)岔陰極產(chǎn)查生匙H因2最。通想過每O廊的氧化作用睛及到H造的還原作用破御壞染料分子而賺使印染廢水脫昂色驟,雄委脫色率可豆達竭98%斬占以沫上眨,CO并D射去除率型達駁80渡%穗以上。緞國內(nèi)重點孟研究的是電化鴨學與其它方法速相結(jié)合,其中念較為有成就的腳是用絮凝復(fù)合粉床新技術(shù)處理絨高色度印染廢之水,對色字度砍>1000兔0建倍的印染廢水扒處理后,脫色加率可鳳達繼99柳%注以上戒,衫COD撞Cr穩(wěn)去除率英達套75挪%洗。國外在新型壞電極方面研究書較多,如性:西Sb/SnO零2駱、丙Ti/SnO餓2氏、斤Ti/RnO獻2訪、逆Ti/P首t歌等電極。鈴電催化高沫級氧化技燒術(shù)鐵(Advan坡cedEl辦ectro葡cataly械sisOx登idatio扇nProc塞esses監(jiān),AEOP枕)定提是最近發(fā)展起擦來的新螞型高AOPs冒,處因其處理效率俘高、操作簡便麻、與環(huán)境兼容丈等優(yōu)點引起了示研究者的注意鋒。它能在常溫頑常壓待下盲,嫩通過有催化活沫性的電極反應(yīng)肌直接或間接產(chǎn)酒生輕基自由素基熔,鐮闖從而有效降解章難生化污染物式。陳武等進行坦了三維電極電侮化學方法處理麗印染廢水實貸驗債,CO領(lǐng)D度去除率豎達期74.7%座,摧色度去除率星達疑93.3%都[14]慧。氧化法教氧化法是藝使染料分子中成發(fā)色基團的不嚼飽和雙鍵被氧愁化斷開,形成假分子量較小的故有機物或無機請物,從而使染進料失去發(fā)色能有力的一種印染貿(mào)廢水處理方法洗。氧化法主要送有:高溫深度炒氧化法、化學災(zāi)氧化法和光催忘化氧化降解法缸等。寶高溫深度宿氧化法主要是離焚燒法。耕譯少鴉良化學氧化法是伐印染廢水脫色張?zhí)幚淼闹饕脚喾?,其機理是茶利用氧化劑將謙染料不飽和的拆發(fā)色基團打破蹈而脫色績。吉Fento手n厚試劑額(黃Fe觸2+燦-H額2塑O祖2環(huán))、臭氧、氯觸氣、次氯酸鈉屯等是一般采用臂的氧化劑。常慈見的有組合法懂和催化氧化法旁等。如采用混岡凝唐-救艘二氧化氯組合慧法的優(yōu)點在巷于旗ClO再2間禿氧化能力草強暴,村是充HCl牌O凡的掃9晃倍宗多婦,連且無氯氣氧化拴法處理廢水時倦可能與水中有吵機物結(jié)合生成勇氯代有機盆物情(額AOX)監(jiān)[15]熱。痰化學氧化步法能有效地去雅除印染廢水中驢的色度,但不胡能很好地去除駝廢水中特的下CO脅D護,對此有人提檢出了不完全氧具化的方法,即葵只部分氧化,舞使有機物通過蔬自由基耦合降法低水溶性而絮赤凝去除。陳玉案峰遍[16]脅等通過實驗發(fā)?,F(xiàn),電生舅成統(tǒng)Fento妙n盛試劑處理實際噴工業(yè)印染廢水奪,輔COD發(fā)Cr形去除率御在碰80祥%獨以疫上杜,使棄脫色率達摧到癢95%依,直處理費男用冷111孟7著元道/m頓3閑,許具有很好的實論際應(yīng)用價值和揀市場前崇景級.脾盛翼春澤[17]是通過研究發(fā)現(xiàn)華,采用新型電顧催化氧化對染販料濃度高達后0.3g霞/松l座的水溶性染料追廢水動在斥2乘分鐘內(nèi)脫色率瘋高杜達慮95沿%澡以上除。烈他同時,隨桌著太陽能技術(shù)嚷的發(fā)展進步,瞧光催化氧化也過越來越受到人榴們的重視。夏疾金虹溫[18]只用納糧米達TiO似2刮粉體光催化降夜解印染廢水,圓脫色率浩為檢96%,彈COD選Cr顏去除率似為濱86陶%報,檔TiO譯2墨魯催化性能比較男穩(wěn)巡定憲,臭可重復(fù)使用。潑光催化氧化技廳術(shù)具有工藝設(shè)敘備簡單、操作換條件易控制、責處理成本較低漁、氧化能力強牽、無二次污染知等突出優(yōu)其點材,自在有機廢水處嚼理中有著廣闊肆的應(yīng)用前景。姑但懸浮體系的鷹納擁米彎TiO朋2事匙顆粒由于粒徑儀極為細小,存民在著難以回收街、容易中毒、監(jiān)不易分散等缺朵點,需通過先驢進的負載技術(shù)猛或光化學反應(yīng)頓器,甚才會獲忘得更高催化效糊率。因此,納未米吵TiO觸2辮烈光催化劑的負巖載技術(shù)袋對其實現(xiàn)大規(guī)扛模實用化、商升品化和工業(yè)化貝具有重大的實柿際意義,是今桂后北TiO藏2侮研究的主要方屢向恒[19]紐。注總雁之誘,申手氧化法是一種筑優(yōu)良的印染廢殲水脫色方蠻法巷,廉但也有其自身容的缺憾。如果情氧化程度不工足誓,燒局染料分子的發(fā)卡色基團可能被器破壞而脫穩(wěn)色鞠,旦計但其中歲的矩CO皮D鼓仍未除匆盡夢;南困若將染料分子凈充分氧男化首,拆能量、藥劑量敘消耗可能會過欲大亡,餅藏成本太胡高頁,避爹所以氧化法一枝般用于氧熄化建-仁飯絮凝或絮越凝舒-捎獄氧化工藝。采拍用氧娛化車-暮急絮凝工驕藝斃,夫返目的是通過氧侄化法將水溶性毯染料分子變?yōu)楸笔杷曰蚴龟柹n離子染料分子監(jiān)轉(zhuǎn)變?yōu)橹泻闲詭?污學陰性分托子兼,賤呀以利絮凝除去悄。反永之薯,請欠采用絮唱凝跳-幟撲氧化工藝則是伴將氧化作為后抱處理步途驟屢,檢販對印染廢水做菜深度處理經(jīng)進劃一步去除殘余匠色度傷及覽COD盛[20]賞。還原法觸還原吧法式使用還原瓦型脫色劑對直鉗接染料廢水進策行脫色處理的幼方法,使用的尤原料主要是鐵愁屑。鐵屑是機瞎械加工過程中技的廢引料囑,嗓罷用于處理印染聯(lián)廢狗水踩,舅不僅成本低廉梨、操作簡舟單拴,竄鎮(zhèn)而且能夠獲得陣以廢治廢的效芳果。該方法主別要基于電化學幟反應(yīng)。鐵屑是覽鐵繳-湖碳合浙金必,兔確浸入廢液后形工成無數(shù)微小原知電池。電極反野應(yīng)產(chǎn)物酸為遇Fe季2+述,H須2獻,OH信-董,培歲均具有較高的理化學活奉性濁,鍬脾可有效地脫除俊廢水中的染料島分子。其它還使原劑有保險新粉傾(+率叛活性氧炭鉤)牧、亞硫酸及其脅鹽。洪俊明等傲[21]銅通過鐵屑內(nèi)電游解的強旁化犬A/OM閑BR禾賺工藝處理印染錯廢累水貢,政傲出水的水質(zhì)中痕色度的去除率熱超精過密90.0獻%肆和惰CO侍D兼的去除率達巖到騾94.9切%傲。董永春燦[22]藥等采用以含硫脂還原劑和氫化跌物引發(fā)劑為基須礎(chǔ)的穩(wěn)定雙組樣分還原反應(yīng)系朝統(tǒng),處理直接拐染料染色廢水轎,使之與其中卡的直接染料發(fā)鏟生還原脫色反封應(yīng),其優(yōu)點是久脫色劑用量少爛,反應(yīng)快速,回脫色率高。還塞原法的主要缺鹽點是還原降解燈產(chǎn)物具有毒擠性勁,池亦必須經(jīng)過二次厲處理。如活性制炭吸附抵等召,布同處理費用增大累。享愁格高級氧化法湖高級氧化并法標(Advan公cedOx指idatio膨nProc濃esses棉,AOPs桐)凍脫色被認為是慧一種很有前途插的方法。所謂都高級氧化法遮如饅UV+H永2家O盼2處、陣UV+O述3愈,歡厲因為在氧化過渡程中產(chǎn)生羥基誠自由基滋(欄·O術(shù)H炕)帶,走痕其強氧化性使奔染料廢水脫色繭。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)能它對偶氮染料秋的脫色很有家效偷,羞高級氧化反應(yīng)慎隨歪O鵲3臘和竭H誼2界O皇2糖加入量的增沈加膏,裙其反應(yīng)速率也酬隨之增加犁[23]坦。間幕在實際生產(chǎn)中蕉與某些化學輔躍助劑會提高脫偽色效臭果項,曠撓而冬且蛾UV+H項2丹O駐2墻凈方法處理偶氮原型活性染料產(chǎn)環(huán)生的降解產(chǎn)物躺對環(huán)境完全無嘉害。最近的研涌究發(fā)現(xiàn)二氯三雜嗪基型偶氮類勸活性染料使王用突UV+H晉2相O源2現(xiàn)謙方法脫色也有既很好的效果仔[24]危。美氧化炮劑指O努3犬沉對絕大多數(shù)染晃料的脫色效果合較馬好聾,驅(qū)奉無二次污所染逃,阻侵引入紫外虛光論(UV)繁增等可加快氧化允和提高脫色率蘭。有學者指晉出交O車3茅/UV雨粱對偶氮染料脫常色效果戶好寒,UV像陜的引入促要使等O僵3屈楚在溶液中產(chǎn)生世氧化性強的羥好自由基。胡文伐容漸[25]惡等指祖出粗,期姑雖超聲波幾乎仔不能降解偶氮拿腫壽I,度忙但尤對每O崗3析選氧化有明顯的霧強化作會用冊,缸頸當摘O晌3呆公濃度失為鋒7107mg緊/L,裹蛇加搶80w彼子超聲波是超聲級波協(xié)奉同封O丙3公收處理偶氮腫的細最佳組焰合賓,透燙既可滿由足精90蝕%希脫色瀉率醬,壓目又可節(jié)甚省赤48嶺%認的叉O倚3硬。但是目前醒用墓O蜘3泛處理染料廢水艇費用較各高腸,艘搜開發(fā)新型臭氧瘋發(fā)生器并液和乳UV露郵或超聲波連用祝以提高效率、啦降低費用執(zhí)是慰O俯3禁渡在染料廢水處辦理中推廣的前襪提親,O抓3煉對飾CO遞D燃的去除不理想默。熟高級氧化繪法的對環(huán)境污漁染極小,效果瓜較好,但有一惕個嚴重不足之欲處是處理費用律較歪高軟,師港從而限制了它敞的廣泛使用。壞掀思超聲波氧化沃超聲波處彈理印染廢水是荷基于超聲波能籍在液體中產(chǎn)生步局部高溫、高謝壓、高剪切疏力臺,鄰誘使水分子及恭染料分子裂解烏產(chǎn)生活性非常庸強的氫氧自由悉基妨,方改對大部分有機洽污染物有氧化水作用并可并促畢進絮凝;同時莫,在超聲波作奴用下傳質(zhì)加強葉,超聲空化產(chǎn)妨生局部高溫高悄壓,可大大強蠟化氫氧自由基件對有機物的氧蜂化速度,提高批降解效率。票用超聲波鵲可以強化臭氧覺氧化處理偶氮廊類染料廢筆水擋,狼這是因為超聲偶波空化效應(yīng)產(chǎn)獨生高能條件促顆使臭氧快速分鮮解帽,館產(chǎn)生大量的自名由磁基諒,暑從而使氮類染眠料脫色。張家劫港市九州精細圣化工廠用根據(jù)蛇超聲波氣振技良術(shù)設(shè)計術(shù)的涼FBZ艇蜻廢水處理設(shè)備墾處理染料廢水俘[26]辦乒,犬色度平均去除傅率衰為間97.0%凈,COD怠Cr鳴去除率衣為壞90.6%耽,喬總污染負荷削磨減率聚為勿85.9段%沾。符德學湖[27]語等使用該法處晴理含堿性湖晝藍帥-5舞B弊的印染廢水岡,牧CO甩D怪去除率溜達蔽90.2蠻%豐,脫色率達硬到桶98.3刷%燕。劉靜孟[28]戒等的實驗結(jié)果絞表明,超聲波偶與微電場的協(xié)鏟同作用大大提搶高了脫色率,睬在最佳條件下閣處曲理回60mi東n脅,色度去除率罰可室達康96.6滲%捕。萃取法循萃取是采劉用與水互不相航溶,但能很好劉溶解污染物的愚萃取劑,使其常與廢水充分混考合接觸后,利籠用污染物在水徒中和溶劑中不致同的分配比分批離和提取污染主物,從而凈化四廢水。廢水中勁的酸性染料可它用混合胺進行霧萃取回收,陰刺離子染料可用益離子對萃取法禮用長碳鏈去除催,萃取劑可用渣氫氧化鈉再生院。由鄰苯二甲扭酸與間苯二酚疼為原料制備熒菊光黃的生產(chǎn)廢腫水可秧用虜N235什/肝煤油系統(tǒng)萃取候,凝其搖CO樣D摧去除率可耀達證91-98矩%嗽,色度去除率慈為漢99.8%鬧[29]兄。屠離子對萃向取法是一種新筑的廢水脫色方借法。該法是將麻染色殘液與一介非水溶性有機亡溶劑一同振蕩饒,當兩相分離餃時,水相中便摧呈現(xiàn)無色,染桿料聚積于上層拌有機相中。只兼要燃料含有至專少一個磺酸基搭團或者是染料謊必須是酸性的儉,那么任何深唉濃的染色廢液騰均可用此法脫孤色。該有機相嗎可反復(fù)使用數(shù)迎次雄[30]扮。離子對萃取捕法的優(yōu)點有:洞液映/拋液相分離工藝緞簡單,能耗低頃。對于活性染士料來說,僅鈉仙鹽和鈣鹽形成破的水解產(chǎn)物需甚處理。萃取劑騰無需再生就可熊重復(fù)使用平[31]攻。己3.4

畝醬生物處理方法沒生物法是婦利用微生物酶匹來氧化或還原緊染料分子,破蔽壞其不飽和鍵謹及發(fā)色基團,同從而達到處理儀目的的一種印考染廢水處理方蹲法。生物法目帳前仍是國內(nèi)外粗主要的印染廢妙水處理方法。筒生物法的哪缺點在于微生榨物對營養(yǎng)物質(zhì)嚼、坡P交H架、溫度等條件慎有一定的要求援,難以適應(yīng)印鬼染廢水水質(zhì)波頸動大、染料種靈類多、毒性高跳的特點;同時因還存在占地面秀積大、管理復(fù)瘋雜、對色度艙和泄COD醉蜓去除率低等缺參點。生物法處巡理印染廢水的枝脫色率溫和白CO蒙D徹去除率不高,帽一般不適宜單碌獨應(yīng)用,可作莊為預(yù)處理或深拖度處理做。赤適滔哀傳統(tǒng)生物處理蛋技術(shù)株生物法處搏理印染廢水叼中您,奪以活性污泥法行最為普膠遍座,暮這是因為活性勾污泥法具有可判分解大量有機陵物、能去除部飽分色素、可調(diào)肆節(jié)遭p令H測值、運轉(zhuǎn)效率另高且費用低等郵優(yōu)膛點河,懲但對色度的去囑除往往不夠理釀想性,鳳因此組合式生握物處理技術(shù)是且目前印染廢水懷的常用方法。保我國生物法中迅以表面活性污牢泥法和接觸氧萍化法占多數(shù),雁此外,鼓風曝釀氣活性污泥法疊、射流曝氣活扯性污泥法、生喬物轉(zhuǎn)盤法等也么有應(yīng)用,生物仙流化床尚處于遙試驗性應(yīng)用階贏段。擇在印染廢貍水處理至中旦,腫厭瞇氧市-戴謊好氧工藝具有屆的這種獨特降兩解機理引起國穴內(nèi)的廣泛關(guān)溫注夢,榨并得到了深入鐵的研究和應(yīng)甚用海,橋取得了明顯的塵效果千[32]馬。婁金生等在廟印染廢水的處撲理過程中采用臂了厭刑氧徒-僚謠好氧工舞藝桂,陶取得了良好效翠果黨,COD奇維總?cè)コ蚀髰溆诶?0%蛇,普脫色率大藏于身95撫%戴。為呈尼微生物強化處接理技術(shù)端隨著紡織儉工業(yè)新產(chǎn)品和腔新技術(shù)的開發(fā)夏,印染廢水中震水溶性染料、極活性染料和化冰學漿料的數(shù)量貧和種類的不斷厚增加,從而導(dǎo)濟致印染廢水可糧生物降解性下銷降,如大量的卵聚乙烯醇顆(繡PV惠A午)等,因此選菌育及應(yīng)用優(yōu)化蘋脫色菌柿和但PV脫A耗降解菌開始引游起人您們的關(guān)注。選吳育和培養(yǎng)出各碗種優(yōu)良脫色菌緊株或菌群是生距物法一個重要灶的發(fā)展方向。淹白腐真菌不但曬對活性艷賣紅比X3拆B(yǎng)菊染料有較好的款脫色作僚用摧,癢而且對難處理需的成分復(fù)雜的然實際染料廢水蒸也有較好的降傘解作伐用玻,慌能有效去除印搭染廢水澇的疏CO汁D脅和訂BOD圍5裙禿。雖然不能徹講底生化降解染逗料廢亭水榆,毅但給后續(xù)的深樂度處理帶來極運大方便抵[33]啦。槳黃建岷建[34]拆在實驗中采用釋富集法分離菌形株,所得脫色睜菌處理印染廢津水有明顯的脫隱色效券果之,辯脫色率可遙達投70卷%威以上。與活性素炭吸附脫色相有比差異不鉆大垃,袋證明利用微生較物處理印染廢源水的色度問題方是可行邪的街,料相但在菌種篩選譽方面仍有大量程工作可做。末丸權(quán)膜生物反應(yīng)器快處理技術(shù)適膜生物反應(yīng)應(yīng)器處理技術(shù)百作為一種新型薦的污水處理工帥藝彼,兔是傳統(tǒng)活性污茄泥法和膜分離展技術(shù)的有機結(jié)多合總,辟可通過膜片提矛高某些專性菌畫的濃度和活竊性紐,栗還可以截留許阻多分解速度較近慢的大分子難皺降解物集質(zhì)嚷,封通過延長其停密留時間而提高釣對它的降解效文率。但由于膜測易堵塞且制造峽費用較屬高虛,癢對膜技術(shù)在水港處理領(lǐng)域全面第推廣產(chǎn)生一定街阻力。不苦過膊,鹽隨著材料科學失的發(fā)展、膜制堵造技術(shù)的進步夫、膜質(zhì)量的提艦高、膜制造成益本的降低以及搶工藝的改介進暗,賀膜生物反應(yīng)器革的應(yīng)用范圍將晴越來越廣。柔帽懸生物酶脫色技待術(shù)乘一些使用龍合適的厭氧和披嗜氧的聯(lián)合生枝物處理可提高辮染料的降解庸性刑,障政但是在厭氧條靈件醒下界,鑰綢偶氮還原酶通情常將偶氮染料熟分解為相應(yīng)的少胺怨類下,佛淘其中許多會致毅低能或致狂癌濁,梳而且偶氮還原山酶具有強專一晉性翼,煌樂只分解被選擇懶染料的偶氮鍵截。與此相反,屆苯氧化加酶或—脂—評過氧化木質(zhì)素示酶哀(符木質(zhì)素甚酶泉,LiP)卵,居讓過氧化錳骨酶涌(MnP)廢,霸促和漆韻酶喉—侵—韻對芳香環(huán)沒有跳強的專一槽性匙,射放因待此巷,撈淚有可能降解各籠種不同的芳香偏化合物。這些旦酶制劑可有效僻地使許多結(jié)構(gòu)吐不同的染料脫件色。初始反應(yīng)梁速率與制劑中厚每一個貌酶玩(劍漆酶伏、俯LiP榨贈和先MnP)叢獄都有關(guān)系。一車些染料添加劑壘可顯著降低脫陳色速率。因稅此堂,翼肺在評價新的酶估及其處理工藝俗時貨,隆蹦必須考慮染色糞助劑對酶活性坑的影響。今后鉆研究工作主要吉集中于已選擇安出的酶的固定底化以便為酶脫伯色的工業(yè)應(yīng)用荷打下基礎(chǔ)殺[35]姓。礎(chǔ)4.是綿發(fā)展前景丹各種脫色比方法比較分狠析陶,鴿可以看出每種冠處理方法從經(jīng)的濟充性迅,不技術(shù)私性遠,默對環(huán)境影響和晌實用性都有一謎定的缺乎陷賀,騎妥氣吹、混凝、隔吸附、過濾等擁一般具有設(shè)備大簡單、操作簡麥便和工藝成熟計等優(yōu)內(nèi)點魯,熔但是這類處理裕方法通常是將施有機物從液相濟轉(zhuǎn)移到固相或?qū)m氣伸相硬,留不僅沒有完全尖消除有機污染顏物和消耗化學暑藥紋劑靈,忽而且造成廢物握堆積和二震次污染。吸附瞞脫色具有只吸委附染艱料臟,薪夾但不破壞其結(jié)特構(gòu)的特尖點達,浩送但目前使用的達吸附劑往往存瓦在吸附量不訪夠嚷,妙鞠或再生不容易天的缺點。高級精氧化法脫色如帆光氧化、超臨百界氧化、濕式因氧化、低溫等廢離子體化學法探被認為是一種慨很有前途的方趣法著,凱麗但其昂貴的價萍格成為制約其性廣泛應(yīng)用的重晴要原因。一些繳傳統(tǒng)的氧化方國法收如約NaCl詠O馬、隙H睡2覆O潤2掀、臭氧和紫外漏氧化等證明對撐廢水脫色并不途有挨效錘,苦匹采用強化物理下化學與酶催化銅降解的方法可關(guān)能將有非常廣彈闊的應(yīng)用前景驅(qū)。因此在實際回工程中應(yīng)該按撿照具體條件和輩要遞求焦,億合理選擇工藝暈組合,以便取跌得最佳的效果循。參考文獻:事[1]餃李曉土菁耽悄陳杰突瑢技.

雪敢印染廢水處理恢的絮凝劑及復(fù)鞏合絮凝處理技魄術(shù)研究近臟況蔬[J]伙.側(cè)轎吊四川化工與腐羽蝕控提制健

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