生化全套胺和生物堿

生化全套胺和生物堿演示文稿現(xiàn)在是1頁\一共有32頁\編輯于星期三（優(yōu)選）生化全套胺和生物堿現(xiàn)在是2頁\一共有32頁\編輯于星期三概述

有機(jī)化合物中含氮的化合物主要胺、偶氮化合物、生物堿、含氮雜環(huán)化合物和氨基酸等。本章主要介紹胺和偶氮化合物的性質(zhì)及生物堿的基本概念?？煽ㄒ騈－甲基苯異丙胺俗名“冰毒”，商品名“搖頭丸?，F(xiàn)在是3頁\一共有32頁\編輯于星期三§1胺氨上烴基數(shù)目伯胺

1°仲胺

2°氨基相連的烴基的類別脂肪胺芳香胺

分類叔胺

3°季銨

4°與伯、仲、叔醇（或鹵代烴）的不同！N上連有四個(gè)烴基的化合物。包括季銨鹽和季銨堿現(xiàn)在是4頁\一共有32頁\編輯于星期三

練習(xí)：按伯、仲、叔的分類法將胺和醇分類：

現(xiàn)在是5頁\一共有32頁\編輯于星期三二、胺的命名

3-戊胺

以胺為母體，先寫出連于氮原子上相同烴基的數(shù)目和名稱，再以“胺”字做詞尾；如果與氮相連的烴基不同，則按“優(yōu)先基團(tuán)后列出”原則排列烴基。CH3NHCH3二甲胺甲乙異丙胺1.簡(jiǎn)單的胺１,４－丁二胺

現(xiàn)在是6頁\一共有32頁\編輯于星期三

當(dāng)?shù)贤瑫r(shí)連有芳基和脂肪烴基時(shí)，以芳胺作母體，在脂肪烴基前加“N”字表示脂肪烴基連在氮原子上。2．N-取代芳香胺（氨基直接連在苯環(huán)上）N-甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺3．復(fù)雜的胺（以烴基為母體，把氨基作為取代基）

2-甲基-3-氨基戊烷2-甲基-3-甲氨基丁烷現(xiàn)在是7頁\一共有32頁\編輯于星期三

季銨類化合物叫做“某化銨”，烷基依基團(tuán)順序?qū)懺阡@字的前面。

氯化四甲銨

(tetramethylammoniumchloride)4.季銨鹽和季銨堿

氫氧化三甲基乙基銨(ethyltrimethylammoniumhydroxide)現(xiàn)在是8頁\一共有32頁\編輯于星期三另外，胺的離子型化合物因表現(xiàn)形式不同還可以如此命名。

氯化苯銨(aniliniumchloride)

鹽酸苯胺或苯胺鹽酸鹽(anilinehydrochloride)注意：“氨”用于表示取代基，如氨基酸?！鞍贰北硎景钡臒N基衍生物，如三甲胺“銨”用于季銨類化合物和胺的離子型化合物?，F(xiàn)在是9頁\一共有32頁\編輯于星期三三、胺的結(jié)構(gòu)↑↑↑↑雜化SP3↓↑↓↑↑2S2PE↑↑↑↑↑躍遷2S2Py2Px2PZ↓氮原子的電子結(jié)構(gòu)為：

N原子在成鍵時(shí)，發(fā)生了軌道的雜化，形成四個(gè)sp3雜化軌道，其中三個(gè)軌道分別與氫或碳原子形成三個(gè)σ鍵，未共用電子對(duì)占據(jù)另一個(gè)sp3雜化軌道，呈棱錐形結(jié)構(gòu)。現(xiàn)在是10頁\一共有32頁\編輯于星期三胺是棱錐形結(jié)構(gòu)，因此，氮原子上連有三個(gè)不同的原子或基團(tuán)時(shí)，它就應(yīng)該是手性分子，因而存在一對(duì)對(duì)映體。未共用電子對(duì)被看成是氮原子上連接的第四個(gè)“取代基”。手性化合物的對(duì)映體是可以被拆分的，但簡(jiǎn)單手性胺化合物卻難以拆分，其原因是簡(jiǎn)單胺的構(gòu)型轉(zhuǎn)化只需25kJ/mol的能量，該轉(zhuǎn)化經(jīng)歷一個(gè)平面過渡態(tài)而迅速轉(zhuǎn)化，過渡態(tài)的氮原子呈sp2雜化?，F(xiàn)在是11頁\一共有32頁\編輯于星期三

如果氮原子上連有的四個(gè)不同的基團(tuán)若能制約或限制這種迅速互變，那么，這對(duì)對(duì)映體就應(yīng)該可以拆分，事實(shí)也是如此。如：季銨鹽、氧化胺等手性化合物就可以拆分成一對(duì)較為穩(wěn)定的對(duì)映體。現(xiàn)在是12頁\一共有32頁\編輯于星期三

苯胺分子中由于氮原子上的未成鍵電子對(duì)能與苯環(huán)的π電子形成共軛,因而其占據(jù)的sp3雜化軌道雖還保留一部分s軌道的性質(zhì)似呈棱錐形。但具有更多的P軌道性質(zhì)，四面體結(jié)構(gòu)比脂肪胺要扁平一些，H—N—H鍵角為1140。現(xiàn)在是13頁\一共有32頁\編輯于星期三四、胺的物理性質(zhì)

常溫下的狀態(tài)

甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺為氣體，其它胺為液體或固體。

許多胺類有難聞的氣味，如三甲胺有魚腥味、1,4-丁二胺俗稱腐肉胺、1,5-戊二胺俗稱尸胺。

沸點(diǎn)(b.p)

與醇相似，伯胺、仲胺可以形成分子間氫鍵，其沸點(diǎn)高于相對(duì)分子質(zhì)量相近的非極性化合物(如烷烴)，而低于相應(yīng)的醇或羧酸(為什么?)。

叔胺不能形成分子間氫鍵，其沸點(diǎn)低于相對(duì)分子質(zhì)量相近的伯胺和仲胺，而與相對(duì)分子質(zhì)量相近的烷烴差不多。芳胺有毒！現(xiàn)在是14頁\一共有32頁\編輯于星期三五、胺的化學(xué)性質(zhì)芳胺由于共軛，苯環(huán)的親電活性較高現(xiàn)在是15頁\一共有32頁\編輯于星期三（一）、堿性與成鹽反應(yīng)N上的電子云密度↑，接受質(zhì)子的能力↑，堿性↑。胺的堿性強(qiáng)弱：脂肪胺>氨>芳香胺。

1.不同類型脂肪胺的堿性強(qiáng)弱脂肪胺能使?jié)駶?rùn)的紅色石蕊試紙變藍(lán)，而芳香胺不能。在水溶液中：2°胺＞1°胺＞3°胺現(xiàn)在是16頁\一共有32頁\編輯于星期三電子效應(yīng)、空間效應(yīng)和溶劑化效應(yīng)共同影響的結(jié)果。

電子效應(yīng)：3°胺＞2°胺＞1°胺空間效應(yīng)：1°胺＞2°胺＞3°胺

溶劑化效應(yīng)：1°胺＞2°胺＞3°胺現(xiàn)在是17頁\一共有32頁\編輯于星期三2.芳胺

電子效應(yīng)：1°胺＞2°胺＞3°胺空間效應(yīng)：1°胺＞2°胺＞3°胺

溶劑化效應(yīng)：1°胺＞2°胺＞3°胺1°胺＞2°胺＞3°胺（芳胺）現(xiàn)在是18頁\一共有32頁\編輯于星期三3.季銨類化合物季銨類化合物中的N上已連有四個(gè)烴基并帶正電荷，再也不能接受質(zhì)子，堿性由其所結(jié)合的負(fù)離子來決定。因此季銨堿的堿性為強(qiáng)堿。

練習(xí)：解釋下列化合物的堿性順序

脂肪仲胺脂肪伯胺脂肪叔胺芳香伯胺芳香仲胺芳香叔胺季銨堿氨酰胺現(xiàn)在是19頁\一共有32頁\編輯于星期三4.成鹽

除季銨堿為強(qiáng)堿外其它的胺均為弱堿，可與酸成鹽，但遇堿又重新游離析出。1、增大藥物的水溶性2、胺的分離和提純局部麻醉藥鹽酸普魯卡因現(xiàn)在是20頁\一共有32頁\編輯于星期三補(bǔ)充：烴基化反應(yīng)

胺是一種親核試劑，可以與鹵代烷或活潑芳鹵發(fā)生親核取代反應(yīng)，在胺的N原子上引入烴基，故稱烴基化反應(yīng)。

最終產(chǎn)物為季銨鹽，在醫(yī)學(xué)上用做殺菌劑．RXR4N+Cl-現(xiàn)在是21頁\一共有32頁\編輯于星期三課后作業(yè)及思考題1、復(fù)習(xí)胺的命名及結(jié)構(gòu)特點(diǎn)。

2、總結(jié)胺的堿性判斷方式。

3、習(xí)題12-3、12-4、12-8、預(yù)習(xí)1、胺的親和取代反應(yīng)。

2、重氮化合物?，F(xiàn)在是22頁\一共有32頁\編輯于星期三（二）、?；磻?yīng)

脂肪族或芳香族1°胺和2°胺可與酰基化試劑酰鹵、酸酐或羧酸作用，生成N-取代酰胺或N,N-二取代酰胺。

叔胺N上沒有H原子，故不發(fā)生?；磻?yīng)。

該反應(yīng)的用途：1.用于胺類的鑒定生成的N-取代酰胺均為結(jié)晶固體，具有固定的熔點(diǎn)，根據(jù)所測(cè)熔點(diǎn)，可推斷出原來胺的結(jié)構(gòu)。現(xiàn)在是23頁\一共有32頁\編輯于星期三2.從胺的混合物中分離出叔胺

由于酰胺容易水解，而叔胺又不發(fā)生?；?，利用這一性質(zhì)可將叔胺從混合胺中分離出來。3.用于保護(hù)氨基現(xiàn)在是24頁\一共有32頁\編輯于星期三（三）、磺?；磻?yīng)該反應(yīng)稱為Hinsberg反應(yīng)，利用這一反應(yīng)可以鑒別或分離伯、仲、叔胺?，F(xiàn)在是25頁\一共有32頁\編輯于星期三（四）、與亞硝酸反應(yīng)1．伯胺

芳香族伯胺在低溫下與亞硝酸反應(yīng)生成芳香重氮鹽（diazoniumsalt）,稱重氮化反應(yīng)。當(dāng)將重氮鹽加熱至室溫分解則放出氮?dú)狻?/p>

脂肪族伯胺與亞硝酸反應(yīng)也同樣得到重氮鹽。但脂肪族重氮鹽極不穩(wěn)定，即使低溫下也很快分解，生成烯烴和醇類的混合物，同時(shí)放出氮?dú)狻，F(xiàn)在是26頁\一共有32頁\編輯于星期三2．仲胺仲胺與亞硝酸的反應(yīng)仲胺與亞硝酸反應(yīng)時(shí)，產(chǎn)物都是在N上進(jìn)行亞硝化，生成N-亞硝基化合物：N-亞硝基胺（nitrosoamine）。

N-亞硝基胺大多是中性、不溶于水的黃色油狀物或固體，與稀酸共熱時(shí)則分解成為原來的胺。常利用此反應(yīng)分離或精制仲胺?，F(xiàn)在是27頁\一共有32頁\編輯于星期三

亞硝基化合物的毒性很強(qiáng)，大多數(shù)具有致癌作用，其致癌范圍很廣，特別是肝癌。防腐劑中的亞硝酸鹽易與食品中的胺作用生成亞硝胺。亞硝胺可在人體內(nèi)合成，特別是在胃、口腔和膀胱中。

維生素Ｃ能還原亞硝酸鹽，可以阻止亞硝胺的體內(nèi)合成。多食新鮮的蔬菜和水果對(duì)預(yù)防癌癥具有重大意義?，F(xiàn)在是28頁\一共有32頁\編輯于星期三3．叔胺

脂肪叔胺與亞硝酸的反應(yīng)實(shí)際上是一酸堿反應(yīng)，生成不穩(wěn)定的亞硝酸鹽。亞硝酸鹽溶于水，觀察不到反應(yīng)現(xiàn)象。

芳香叔胺與亞硝酸反應(yīng)，由于氨基對(duì)芳環(huán)具有強(qiáng)的致活作用，極易發(fā)生芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)，生成C-亞硝基化合物。-NO主要進(jìn)入氨基的對(duì)位，若對(duì)位被占據(jù)則進(jìn)入鄰位?，F(xiàn)在是29頁\一共有32頁\編輯于星期三上述C-亞硝基化合物是在強(qiáng)酸條件下進(jìn)行的的反應(yīng)，產(chǎn)物是桔黃色。加堿中和顯翠綠色。練習(xí)：用簡(jiǎn)單化學(xué)方法鑒別下列化合物1苯胺2環(huán)己胺3N-甲基苯胺

現(xiàn)在是30頁\一共有32頁\編輯于星期三（五）芳香胺的取代反應(yīng)苯胺與溴水反應(yīng)立即生成2，4，6-三溴苯胺,該反應(yīng)能定量完成，可用于定性和定量?，F(xiàn)在