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本文格式為Word版,下載可任意編輯——華科物理化學(xué)樣題生科院《物理化學(xué)》試題(A卷)
班級姓名學(xué)號成績
注:本試題中所有涉及到標(biāo)準(zhǔn)壓力Pθ的均選擇為100kPa
填空題(30分,每題2分)
1、已知298K時,H2O(l)的摩爾標(biāo)準(zhǔn)生成焓為-285.84KJ/mol,則H2(g)在此溫度下的摩爾標(biāo)準(zhǔn)燃燒焓為-285.84KJ/mol。
??X?2、若以XB表示均相系統(tǒng)中任一組分B的偏摩爾量,則XB的定義式為???nB3、理想液態(tài)混合物中B組分(組成xB)化學(xué)勢表達(dá)式μ=?B?lnxB
?????T,P,nb?c4、質(zhì)量摩爾濃度為b的Al2(SO4)3水溶液的離子強度是15b
5、在一平行反應(yīng)中,兩基元反應(yīng)對A來說都是一級的,那么在一定溫度下,任一時刻系統(tǒng)
k1B
中cB/cA=k1/k2(A)
k2C
6、在一定的溫度下將1molA和1molB兩種液體混合形成理想液態(tài)混合物,則混合過程的
?mixH?0;?mixS?11.53J/mol?K(填入具體數(shù)值)7、不管是電解池或是原電池,極化的結(jié)果都是使陽極電勢升高;陰極電勢降低。
8、稀溶液依數(shù)性的核心性質(zhì)是蒸汽壓降低。
12k?k(k/k)2139、某反應(yīng)的總的速率常數(shù)與各基元反應(yīng)的速率常數(shù)有如下關(guān)系:,則表
觀活化能與基元反應(yīng)的活化能關(guān)系為Ea2+1/2(Ea1-Ea3)。
13???(La)?69.6?10?4S?m2?mol?1m310、在25OC無限稀釋的LaCl3水溶液中,
??42?1????m(Cl)?76.34?10S?m?mol,則m(LaCl3)?
;t?(Cl?)?(437×10-4;
0.524)
11、在25OC的高純水中,其它正、負(fù)離子的物質(zhì)的量濃度cB與其中H+(OH-)的濃度相,
比較可忽略不計。已知,c??1mol?dm?3時,KW(H2O)?1.008?10?14??42?1???42?1??25oC純水的?=m(H)?349.82?10S?m?mol;?m(OH)?198.0?10S?m?mol。
(5.5×10-6)
?CO(g)?H2(g)12、水蒸汽通過灼熱的C(石墨)發(fā)生以下反應(yīng):H2O?C(石墨)(共四頁)1
此平衡系統(tǒng)的相數(shù)P=2;組分?jǐn)?shù)C=2;自由度數(shù)f=2。
13、在一定溫度下,某理想稀溶液的密度等于同溫度下純水的密度,溶于其中某揮發(fā)性溶質(zhì)在氣相中分壓力
pB?kc,BcB?kx,BxB?kb,BbBc的單位為mol/dm3,b的單位為mol/Kg。
三個亨利系數(shù)在數(shù)值上的關(guān)系為kx,B>kb,B=kc,B
14、在一定溫度范圍內(nèi),某反應(yīng)的k標(biāo)準(zhǔn)與溫度T的函數(shù)關(guān)系可用下式表示,即:
lnK???A/(T/K)??C,式中A與C均為常數(shù)且量綱為1的量。在上式適用的溫度范圍
內(nèi),該反應(yīng)的?rHm????AR;?rSm?CR15、寫出??V?T?p、??p?T?V、??S?V?T、??S?p?T這四個量之間的兩個等量關(guān)系=;=。
二、選擇題(40分,每題2分)1、已知25OC時以下電極反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢:B?(1)Fe2??2e?Fe(s),E1??0.439V?(2)Fe3??e?Fe2?,E2?0.77V
?(3)Fe3??3e?Fe(s)所對應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢E3?V
A.0.331;B.-0.036;C.0.036;D.-0.331
2、在25OC時,b(CaCl2)=0.1mol/kg的水溶液,其正、負(fù)離子的平均活度因子γ±=0.518,則正負(fù)離子的平均活度a±=A
A0.0518;B8.223×10-3;C0.01306;D8.223×10-23、物質(zhì)的量為1mol的單原子理想氣體,從始態(tài)經(jīng)絕熱可逆過程到終態(tài)后,對環(huán)境做了1.0kJ的功,則此過程的ΔH為AJ
A1.67;B-1.67;C1.47;D-1.874、某化學(xué)反應(yīng)A(l)+0.5B(g)==C(g)在500K,恒容條件下反應(yīng)了1mol反應(yīng)進(jìn)度時放熱10kJ/mol.若該反應(yīng)氣體為理想氣體,在500K、恒壓條件下同樣反應(yīng)了1mol反應(yīng)進(jìn)度時,則放熱BkJ/mol
A10;B-7.92;C7.92;D數(shù)據(jù)不足,無法計算
5、在T,V恒定下,某反應(yīng)中反應(yīng)物A反應(yīng)掉7/8所需時間是它反應(yīng)掉3/4所需時間的1.5倍,則反應(yīng)級數(shù)為B級
A.0;B.1;C.2;D.1.5
6、標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下進(jìn)行的氣相化學(xué)反應(yīng),是指恒溫時BA.各反應(yīng)物和各生成物的濃度都是1mol·L-1B.各反應(yīng)物、各生成物的分壓都是100kPaC.反應(yīng)物和生成物的總壓為100kPaD.反應(yīng)物和生成物的總濃度為1mol·L-17、下面描述的一級反應(yīng)的特征,哪一點是不正確的BA.lnc對時間t作圖將為一條直線
B.半衰期與反應(yīng)物起始濃度成反比C.速率常數(shù)的單位為(時間)-1D.同一反應(yīng),當(dāng)反應(yīng)物消耗的百分?jǐn)?shù)一致時所需的時間一樣
8、對兩個活化能不一致的反應(yīng),如E2>E1,且都在一致的溫度區(qū)內(nèi)升溫,則A
(共四頁)2
A.dlnk2/dT>dlnk1/dTB.dlnk1/dT>dlnk2/dT
C.dlnk2/dT=dlnk1/dTD.dk2/dT>dk1/dT9.以下電池中,電動勢E與Cl-的濃度無關(guān)的是CA.Zn?ZnCl2(aq)?AgCl(s)?AgB.Zn?ZnCl2(aq)||KCl(aq)?Cl2(g)?PtC.Ag?AgCl(s)?KCl(aq)?Cl2(g)?PtD.Hg?Hg2Cl2(s)?KCl(aq)||AgNO3(aq)?Ag
10.電動勢的測定中,常會用到鹽橋,可用作為鹽橋的電解質(zhì)溶液的應(yīng)是DA.正、負(fù)離子擴散速度幾乎一致的任何電解質(zhì)溶液B.與電極和電解液不發(fā)生反應(yīng)的任何惰性電解質(zhì)C.正負(fù)離子擴散速度幾乎一致的電解質(zhì)濃溶液
D.正負(fù)離子的擴散速度幾乎一致的,且不與電極和電解液發(fā)生反應(yīng)的惰性的電解質(zhì)濃溶液11.二元合金處于低共熔溫度時,物系的自由度為AA.f=0B.f=1C.f=3D.f=4
12.相平衡中杠桿規(guī)則廣泛地被應(yīng)用,以下說法中,哪一點是不正確的?AA.適用于二組分物系的任何相區(qū)B.適用于二組分物系的穩(wěn)定的二相區(qū)C.適用于三組分物系中兩個平衡相D.不能應(yīng)用于單組分物系13.工作在100oC和25oC的兩個大熱源間的卡諾機,其效率為AA.20%B.25%C.75%D.90%14.理想氣體在可逆絕熱膨脹過程中BA.內(nèi)能增加B.熵不變C.熵增加D.溫度不變15.以下說法中哪一種與熱力學(xué)第一定律不符BA.在隔離物系中,能量的總值不變B.對于封閉物系,在恒溫過程中內(nèi)能不變C.對于封閉物系,在經(jīng)歷某過程時,物系內(nèi)能的增加等于其所吸收的熱與所獲得功之和D.在絕熱過程中,物系所做的功等于其內(nèi)能的變化值
16.對于理想氣體,以下關(guān)系中哪個是不正確的AA.
??H???U???U???H??0?0B.C.D.???0???????0????T?V??V?T??V?T??p?T17.在恒定溫度、壓力下,反應(yīng)aA?bB?lL?mM達(dá)到化學(xué)平衡的條件是CA.?A??B??L??MB.a?A?b?B?l?L?m?M?b?B?l?L?m?MD.?A??B??L??M
C.a(chǎn)?A18.1000K時反應(yīng)CO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)的Kp為1.39,則反應(yīng)的Kc,Kn與Kp的關(guān)
系是D
A.1.39Kc>KnC.KcKnD.1.39=Kc=Kn
19.在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下,紅辰砂α-HgS與β-HgS的轉(zhuǎn)化反應(yīng):??HgS???HgS,其
?G??(980?1.456T/K)J/mol,則在373K時AA、?-HgS較?-HgS穩(wěn)定B.
?-HgS與?-HgS處于平衡
(共四頁)3
C.?-HgS較?-HgS穩(wěn)定D.無法判斷何者穩(wěn)定
20.Kohlrausch定律認(rèn)為電解質(zhì)溶液的摩爾電導(dǎo)率與其濃度成線性關(guān)系,
?m???(1?Ac),這一規(guī)律適用于BmA.弱電解質(zhì)B.強電解質(zhì)的稀溶液C.無限稀溶液D.濃度為1mol/L的溶液
三、計算題(30分)
1、水在101.325KPa下的沸點為100oC,其
?VapHm?40.68KJ/mol。現(xiàn)有2mol液
態(tài)水在上述溫度、壓力下全部氣化,試計算該過程的Q,W,ΔU,ΔH,ΔS,ΔA,ΔG,(氣體可看成理想氣體)(7分)解:
W??p?V??p(V2?V1)??p?Q?n?H?2?40.68?81.36KJ
nRT??nRT??2?8.314?373.15??6.205KJP?U?Q?W?81.36?6.205?75.155KJ;?H?Qp?81.36KJ/mol
?S??vapHT?81360?218.04J/mol?K
373.15?A??U?T?S?75.155?218.04?373.15/1000??6.21KJ/mol?K因該過程為等溫可逆相變過程?G?0
2、以KI為催化劑,H2O2在水溶液中的分解反應(yīng)分兩步進(jìn)行
H2O2?KI???KIO?H2O1KIO?O2(g)?KI2慢步驟恒溫恒壓下在時間t時,分解出的O2氣
快步驟體的體積為V,反應(yīng)終了體積為V?(1)試推導(dǎo)速率常數(shù)的表達(dá)式為:k?ln(2)若KI的濃度增加1倍(H2O2的濃度不變),則k如何變化?(8分)解:
(1)總的反應(yīng)速度由第一步?jīng)Q定
1tV?
V??V?dc(H2O2)?k'c(H2O2)c(KI)?kc(H2O2)為一級反應(yīng)
dt總反應(yīng)為反應(yīng)(1)+反應(yīng)(2)
1H2O2?O2(g)?H2O(g)
2(共四頁)4
kt?ln(2)
2V?V??ln2V??2VtV??Vt
k?k'c(KI)
KI的濃度增加1倍,k也增加一倍
3、光氣是一種具有爛蘋果氣味的無色氣體,其毒性比氯氣大10倍。已知100oC時,光氣分
?解反應(yīng)如下:COCl2(g)?CO(g)?Cl2(g)其?rSm?125.6J/K?mol,K??8.1?10?9
求:(1)100oC,總壓為200KPa時COCl2(g)的解離度;(2)100oC,上述分解反應(yīng)的?rHm(8分)
?COCl2(g)?CO(g)?Cl2(g)
解p-x+x+x=p+x=200
(x/p?)2x2x2??9?K?8.1?10?????
(p?x)/p(p?x)p(200?2x)px2?1.62?10?6x?1.62?10?4?0
X=0.0127
??x?6.35?10?5p(6.35?6.97均可)
??rGm??RTlnK???8.314?3
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