波譜原理及解析(二版)習題答案

波譜原理及解析(二版)習題答案《波譜原理及解析》(二版)習題參考答案第2章UV(1)有機分子常見的有6^0*、n、Ln、n躍遷、還有電荷轉移躍遷和配位體場微擾的dld躍遷等。得到紫外-可見吸收光譜的主要是冗^n、nln躍遷；含原子半徑較大的雜原子的mO躍遷造成；還有電荷轉移躍遷和配位體場微擾的dLd*躍遷。(2)a.227;b.242;c.274;d.286;e.242;f.268;g.242;h.353;i.298;j.268。(3)(1)可以，232,242;(2)可以，237,249;(3)可以257,222;(4)可以，259,242。(4)上式：藍移，；變小，參見書；下式：藍移，；變小，參見書。(5)2.6510⑹258nm(11000)為對硝基苯甲酸；255nm(3470)為鄰硝基苯甲酸。后者有位阻，共軛差。(7)乙酰乙酸乙酯有烯醇式和酮式，烯醇式有共軛體系，其二二*在240nm附近?？梢娙軇O性小，烯(9).為B,254nmHH2C^=CH—CCCCH3(10).CH3°(11).樣品在水中不溶，丙酮和苯的透明下限太大，水、丙酮和苯不能用。乙醇、環(huán)己烷、甲醇可用，乙醇最好，無毒、便宜，且測定后與文獻值對照不用做溶劑校正。(12).A大，因A中的NH2上的未共用電子對與苯環(huán)形成共軛，而B上的NH2上的未共用電子對與苯環(huán)不形成共軛。第3章IR(1).不一定，只有有偶極距變化的振動產生紅外吸收。(2)：c=°的大?。篟COOR>RCOR>RCONHR(3)A的:c=o大，B有二甲氨基給電子共軛效應。(4)(a)p-CH3-Ph-COOH與Ph-COOCH3不同，前者有COOH、對二取代；后者有酯基及單取代苯。所以，在3200~2500、900~650cm-1處不一樣。另外，后者有1330~1230cm-1最強峰，無。955~915cm-1寬峰；前者有3200~2500特征峰、955~915cm-1寬峰，最強峰為:c=o。(b)苯酚有單取代苯環(huán)，3100~3000、1625~1450、900~650的相關吸收；環(huán)己醇在3000~2800、~1465有相關吸收。Joh和：c-o的吸收位置也不一樣。(5)A是環(huán)狀酸酐，有兩個■-c=o；B是內酯，有1個：:：c=o。(6)為前者。(7)Ph-COCH3;(8)p-N°2-Ph-CHO;9)1-辛烯。(10)(a)1738cm-1、1650cm-1、1717cm-1分別B、C、A的uc=°；(b)當溶劑極性減小時烯醇式增多，故C增強，A、B減弱；(c)此強吸收對應著烯醇式中aB不飽和酯的UV光譜，溶劑由乙醇。變?yōu)榧和闀r烯醇式增多，故此吸收增強。(11)鄰二甲苯。(12)乙酸乙酯。第4章1HNMR(1).Bob>Boa>Boc；「c。二增大，減小。(2).左邊化合物：。因為Ha受氧原子的吸電子效應大，受C-C各向異性去屏蔽效應也多。右邊化合物：。Ha受Cl原子的吸電子效應大于Hb受Br原子的吸電子效應。(3).(a)4個質子磁全同，單峰；(b)兩個單峰，CH2CI位移大；(c)圖從左到右：四重峰(OCH2)、單峰(0CH3)、三重峰(CH3)；(d)圖從左到右：單峰(OH)、四重峰(CH2)、三重峰(CH3);或四重峰(CH?)、單峰(0H)、三重峰(CH3)(e)圖從左到右：三重峰(CHO)、8重。(CH2)、三重峰(CH3)。(4)(a)A2X2；(b)A3M2X;(c)2個自旋系統AMX，另有A3；(d)ABBXXY.(5)OICH3OBr(6)CH3O'CHO(7)NH2(s,~6.3)；CH2(q,~2.3)；CH3(t,~1.3)。(8).①(CH3)2C(OCH3)2:②(CH3)3C-O-CO-CH3:③Ph-C(CH3)2CH2CI④CH3COOCH2CH2Ph；(9)①CHCChCH;②CHCHCHC2;③CHCHCICHCI;④CHCICHCHCI(10)圖從左到右，從上到下對應：(b),(a),(c),(e).(11)a大b