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化學(xué)性危害學(xué)習(xí)目標(biāo)認(rèn)識(shí)化學(xué)性危害的意涵了解化學(xué)危害暴露標(biāo)準(zhǔn)的意義與應(yīng)用知道化學(xué)性危害之預(yù)防與限制的基本原則大綱導(dǎo)言(25%)定義化學(xué)物、有害物、危險(xiǎn)物、化學(xué)危害介紹自暴露至生物效應(yīng)的進(jìn)程化學(xué)危害的認(rèn)知(25%)依生物效應(yīng)的分類依產(chǎn)生過(guò)程及性狀的分類

化學(xué)危害暴露標(biāo)準(zhǔn)(25%)作業(yè)場(chǎng)所(化學(xué))有害物容許濃度標(biāo)準(zhǔn)的意義(化學(xué))有害物容許濃度標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)用限制化學(xué)危害暴露的基本原則(25%)工程改善環(huán)境監(jiān)測(cè)個(gè)人防護(hù)危害(Hazard)泛指具有傷害健康、造成財(cái)物損失或破壞系統(tǒng)等潛在實(shí)力的物質(zhì)、狀況或條件?;瘜W(xué)危害(ChemicalHazards)釋放到環(huán)境有實(shí)力造成火災(zāi)爆炸及/或危及大眾健康、公共福利或環(huán)境(包括魚(yú)類、貝類、野生動(dòng)物、海岸線…)的元素、化合物、混合物、溶液、其他物質(zhì)。我國(guó)勞工平安衛(wèi)生法規(guī)「危險(xiǎn)物」分類適用「危險(xiǎn)物及有害物通識(shí)規(guī)則」的「危險(xiǎn)物及有害物(簡(jiǎn)稱危害物質(zhì))」

☆危險(xiǎn)物爆炸性物質(zhì)著火性物質(zhì)氧化性物質(zhì)引火性物質(zhì)可燃性氣體爆炸性物品(火藥、炸藥、爆劑、引炸物、其他有爆炸性之化工原料料)☆有害物有機(jī)溶劑55種特定化學(xué)物質(zhì)62種其他指定之化學(xué)物質(zhì)254種放射性物質(zhì)其他經(jīng)中心主管機(jī)關(guān)指定者危險(xiǎn)物具物理危害的化學(xué)物:有科學(xué)證據(jù)認(rèn)為該化學(xué)物為可燃液體、壓縮氣體、會(huì)爆炸、會(huì)引火、有機(jī)過(guò)氧化物、氧化物、易熱解、擔(dān)憂定(易反應(yīng))、或遇水反應(yīng)有害物具健康危害的化學(xué)物:有統(tǒng)計(jì)上顯著意義的證據(jù),認(rèn)為人類暴露該化合物會(huì)出現(xiàn)急性或慢性健康效應(yīng)大專校園化學(xué)災(zāi)害舉例乙醚溶液加熱引起火災(zāi)事務(wù)發(fā)生經(jīng)過(guò):一學(xué)生於實(shí)驗(yàn)進(jìn)行中,因後續(xù)步驟須要將乙醚溶液加熱,於是先將加熱板預(yù)熱。當(dāng)學(xué)生取出瓶裝的乙醚欲倒出約10mL乙醚於小玻璃燒杯時(shí),可能太靠近加熱板的緣故,即冒出火苗,小燒杯及桌面局部開(kāi)始燃燒。乙醚溶液加熱引起火災(zāi)事務(wù)(續(xù))檢討與建議:(ㄧ)雖是白天時(shí)間,學(xué)生卻單獨(dú)一人於實(shí)驗(yàn)室從事實(shí)驗(yàn),事發(fā)時(shí)未能及時(shí)獲得救濟(jì)。(二)學(xué)生對(duì)運(yùn)用化學(xué)品之平安性警覺(jué)性不足,取用乙醚時(shí)太靠近熱源,以致引發(fā)火源。(三)學(xué)生錯(cuò)誤運(yùn)用易燃之實(shí)驗(yàn)衣來(lái)滅火。(四)建議該系加強(qiáng)教化訓(xùn)練,以熟知滅火器與滅火毯的放置位子,並能運(yùn)用各項(xiàng)滅火設(shè)備。93年5月11日10時(shí)30分,機(jī)械所一年級(jí)張同學(xué)於熱處理實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行實(shí)驗(yàn)中,因溫控失常使熱處理爐內(nèi)之材料(BaCl2)突然噴濺出來(lái),造成張同學(xué)臉部及雙眼遭到嚴(yán)重灼傷,經(jīng)醫(yī)師診斷為臉部三級(jí)灼傷、右眼失明。BaCl2突然噴出的機(jī)制,可能是在上層仍為固態(tài)的狀況下,底層溫度太高(約400℃)所致。熱處理BaCl2濺出傷害電焊工因長(zhǎng)期吸入電焊燻煙,竟得巴金森癥候群

一般電焊作業(yè)所運(yùn)用焊條除鐵外均含錳、鋅、鉻、磷、鈷、矽、碳、硫等少量元素,其中錳金屬在一般被覆電焊條中含量約0~5%之間,在焊接作業(yè)過(guò)程電極與金屬表面之溫度超過(guò)2000℃,金屬因受熱超過(guò)熔點(diǎn)就會(huì)產(chǎn)生金屬燻煙。在本案例之電焊工人因從事電焊工作超過(guò)十年以上,且由於焊接作業(yè)往往工作地點(diǎn)並非固定,無(wú)適當(dāng)防護(hù),導(dǎo)致長(zhǎng)期暴露於錳燻煙危害。因而造成神經(jīng)系統(tǒng)危害,出現(xiàn)如行動(dòng)的障礙、心智和情緒等異常現(xiàn)象,嚴(yán)重者即出現(xiàn)所謂「巴金森癥候群」由「暴露」到「生物效應(yīng)」的產(chǎn)生「有害物」在人體與環(huán)境的交界面(boundaries)出現(xiàn)。以intake或uptake跨越界面真正進(jìn)入人體,使有害物的部重量(孰稱的內(nèi)劑量,internaldose)在體內(nèi)的主要作用處(siteofaction)造成效應(yīng)(effects)。exposureabsorptionDistributionandtransformationTargetorganortissueeffects暴露(Exposure)個(gè)人在某空間內(nèi),經(jīng)過(guò)一段時(shí)間,與一個(gè)或多個(gè)生物的、化學(xué)的或物理的介質(zhì)接觸。路徑:吸入、攝入、皮膚接觸來(lái)源暴露途徑潛在劑量應(yīng)用劑量?jī)?nèi)在劑量遞送劑量生物有效劑量生物效應(yīng)不良效應(yīng)暴露濃度攝取攝入媒介濃度:塵土、土壤、食物、水、空氣、消費(fèi)產(chǎn)品環(huán)境人體機(jī)制上的關(guān)聯(lián)遞增指標(biāo)與健康效應(yīng)發(fā)生生物效應(yīng)(Biologicaleffects,健康效應(yīng))急性健康效應(yīng)慢性健康效應(yīng)急性癥狀興奮、無(wú)法入睡、恐懼驚慌昏昏欲睡、神智不清肌肉顫動(dòng)、痙攣、衰弱、麻痺不尋常的臉色潮紅、蒼白、皮膚成藍(lán)色嚴(yán)重噁心、嘔吐、腹瀉慢性癥狀胃潰瘍體重減輕耳鳴腦力退化、腦功能失常骨骼疏鬆貧血塵肺癥氣喘、肺氣腫

健康效應(yīng)致癌非致癌刺激物腐蝕物(劇)毒物過(guò)敏物肝毒素腎毒素神經(jīng)毒素生殖毒素造血系統(tǒng)作用物肺、皮膚、眼、或黏膜傷害物化學(xué)污染物的型態(tài)氣態(tài)污染物(氣體、蒸氣)窒息性物質(zhì):N2、CO2、CO刺激性物質(zhì):酸、鹼麻醉性物質(zhì):乙醚、乙烯毒物:硫化氫、苯

粒狀污染物(粉塵、燻煙、霧滴)高致塵肺癥物質(zhì):石綿、游離二氧化矽、金屬粉塵

一氧化碳中毒無(wú)色、無(wú)味、無(wú)臭、無(wú)刺激性的氣體瓦斯不完全燃燒釋出一般人常在無(wú)意中發(fā)生中毒而不自知喪失生命或產(chǎn)生腦部永久的損傷對(duì)血色素的親和力為氧氣的200倍以上體內(nèi)的組織由於無(wú)氧可用便造成缺氧反應(yīng)通常人呼吸含有1%一氧化碳的空氣,大約只要20分鐘就會(huì)中毒一氧化碳中毒癥狀立刻癥狀頭痛、頭昏、噁心、嘔吐、心悸、眼花、四肢無(wú)力、嗜睡、心肌梗塞、心律不整、昏迷、抽蓄及死亡延遲癥狀遲發(fā)性腦病變、智能減退、大小便失禁、步態(tài)不穩(wěn)、型為退化正己烷-多發(fā)性神經(jīng)病變1983年,一對(duì)國(guó)中畢業(yè)不久的表兄弟,在彩色印刷廠工作一個(gè)多月:手腳虛弱體重減輕爬樓梯有困難四肢由下而上的感覺(jué)麻木肌肉萎縮中秋節(jié)烤肉VS抽菸烤肉比抽菸還毒,烤肉1公斤,差不多等於抽600根菸??救鈺r(shí),因油脂加熱會(huì)有多環(huán)芳香碳?xì)浠衔?PAHs)的煙霧產(chǎn)稱。收費(fèi)站員工-多環(huán)芳香族暴露PAHs會(huì)增加致癌機(jī)率主要發(fā)生的癌癥:肺癌、皮膚癌B(a)P的健康危害皮膚病、呼吸道疾病、神經(jīng)系統(tǒng)受損PAHs職業(yè)暴露者得肺癌的機(jī)率為一般人的16倍鉛中毒電池的製造、石油添加劑、油漆神經(jīng)系統(tǒng)受損(小孩智力受損、腦皮質(zhì)病變)腎臟毒性(腎小管及遠(yuǎn)端小管退化)勞工平安衛(wèi)生法中訂定「鉛中毒預(yù)防規(guī)則」四氯化碳中毒染整工廠運(yùn)用四氯化碳清洗有汙點(diǎn)的布料眼白發(fā)黃無(wú)精打采、渾身無(wú)力化學(xué)性肝炎彩色印刷工廠運(yùn)用四氯化碳清洗印刷機(jī)臺(tái)渾身無(wú)力、食慾減退肝功能異常、肝壞死無(wú)尿、尿毒、腎壞死除草劑-2,4-D、2,4,5-T、橘劑製造過(guò)程會(huì)產(chǎn)生2,3,78-TCDD(戴奧辛)TCDD是極強(qiáng)的動(dòng)物致癌及致畸胎因子皮膚接觸產(chǎn)生氯瘡(chloracne)肝功能受損及神經(jīng)病變?cè)綉?zhàn)慘痛教訓(xùn)石綿(Asbestos)隔熱板、吸音版、煞車(chē)來(lái)令片製造業(yè)建築拆除、採(cǎi)礦工人發(fā)病期長(zhǎng)達(dá)15~20年無(wú)法被解除的石綿沉積在肺泡,進(jìn)而破壞組織或是產(chǎn)生反應(yīng)造成肺部纖維化,嚴(yán)重導(dǎo)致間細(xì)胞瘤、肺癌勞工平安衛(wèi)生法中訂定「粉塵危害預(yù)防標(biāo)準(zhǔn)」矽肺癥一些極微細(xì)的矽塵粒,沉積在肺泡內(nèi),產(chǎn)生發(fā)炎現(xiàn)象,引發(fā)吞噬細(xì)胞增生並吞噬塵粒,繼而令肺部產(chǎn)生纖維化反應(yīng)。潛伏期通常10~15年建築業(yè)、鑄造業(yè)、石礦業(yè)錳-巴金森氏癥候群成人每天須要2.3毫克的Mn生產(chǎn)錳鐵及鑄造的鐵工廠走路不穩(wěn)動(dòng)作遲緩面無(wú)表情手足肌肉僵硬講話結(jié)巴記憶力減退輕微顫抖危害暴露預(yù)防標(biāo)準(zhǔn)危害暴露預(yù)防標(biāo)準(zhǔn)物理性危害暴露預(yù)防標(biāo)準(zhǔn)化學(xué)性危害(化學(xué)有害物)暴露預(yù)防標(biāo)準(zhǔn)Standard(orguideline)forlimitingspecificagentStandard(orguideline)forpractice環(huán)境暴露容許濃度生物指數(shù)容許值生物性危害暴露預(yù)防標(biāo)準(zhǔn)勞工作業(yè)環(huán)境空氣中有害物容許濃度標(biāo)準(zhǔn)機(jī)構(gòu)標(biāo)準(zhǔn)之英文縮寫(xiě)容許濃度之稱呼ACGIHTLV(ThresholdLimitedValue)TimeWeightedAverage(TWA)ShortTermExposureLevel(STEL)Ceiling(C)OSHAPEL(PermissibleExposureLevel)NIOSHRecommended-PELGermanMAC(MaximumAllowableConcentration)ROCPEL(勞工作業(yè)環(huán)境空氣中有害物容許濃度標(biāo)準(zhǔn))八小時(shí)日時(shí)量平均容許濃度短時(shí)間時(shí)量平均容許濃度最高容許濃度空氣中有害物容許濃度TimeWeightedAverage(TWA)ShortTermExposureLevel(STEL)Ceiling(C)八小時(shí)日時(shí)量平均容許濃度短時(shí)間時(shí)量平均容許濃度最高容許濃度八小時(shí)日時(shí)量平均容許濃度

「在該濃度下,大部份的正常年青人,每天工作八小時(shí),每週工作五天,終其一生不會(huì)發(fā)生不良的健康效應(yīng)?!箷r(shí)量平均濃度的計(jì)算通式如下:

TWA=(CiTi)/(Ti)上式中之Ti為工作時(shí)段;Ci為該時(shí)段某物質(zhì)的濃度;Ti=8小時(shí);TWA則為時(shí)量平均濃度計(jì)算值。危害指數(shù)(HazardIndex)事實(shí)上,作業(yè)環(huán)境經(jīng)常出現(xiàn)二種以上的有害物。當(dāng)空氣中有二種以上有害物存在而其相互間效應(yīng)非屬於相乘效應(yīng)或獨(dú)立效應(yīng)時(shí),應(yīng)視為相加效應(yīng),其計(jì)算方法如下:

HI=(TWAi

/PEL-TWAi)上式中,TWAi代表某一有害物的時(shí)量平均濃度計(jì)算值;PEL-TWAi代表該物質(zhì)的容許濃度標(biāo)準(zhǔn);計(jì)算結(jié)果,其和大於1即意謂超出容許濃度。短時(shí)間時(shí)量平均容許濃度短時(shí)間時(shí)量平均容許濃度標(biāo)準(zhǔn)值的意義是指「勞工連續(xù)暴露在此濃度十五分鐘」不致於有下列反應(yīng):1.不行忍受的刺激;或2.慢性或不行逆的組織病變;或3.因醉暈作用增加意外事故的傾向或降低工作效率計(jì)算式類似TWA之計(jì)算,唯(T1+T2+……Tn)的時(shí)間總和係指任何一次連續(xù)15分鐘。*說(shuō)明:氣狀物濃度以ppm,粒狀物濃度以mg/m3為主。舉例:醋酸之STEL=10ppmx1.5=15ppm變量係數(shù)(ExcursionFactor)八小時(shí)日時(shí)量平均容許濃度(ppm或mg/m3)*

變量係數(shù)0~0.931~9210~99

1.5100~999

1.251000以上

1最高容許濃度(Ceiling)最高容許濃度即任何時(shí)間均不得超過(guò)的最高濃度,大部份是針對(duì)有強(qiáng)烈刺激性以及(或者)有快速生物效應(yīng)的化合物。其意義為:「不得使勞工任何時(shí)間遭遇不行忍受的刺激或生理病變」。不是全部的有害物都會(huì)有最高容許濃度標(biāo)準(zhǔn)值,只有少數(shù)的有害物在標(biāo)準(zhǔn)中附上「高」字,以資區(qū)別。空氣中有害物質(zhì)容許濃度標(biāo)準(zhǔn)中簡(jiǎn)潔經(jīng)皮膚吸取的有機(jī)溶劑舉例名稱化學(xué)式符號(hào)*容許濃度(ppm)苯二硫化碳四氯化碳1.1.2.2.四氯乙烷木餾油酚(包括所有異構(gòu)物)二甲基甲醯胺乙二醇丁醚乙二酸乙醚醋酸甲基環(huán)己酮C6H6CS2CCl4CHCl2CHCl2C6H4(CH3)OH(CH3)2NCOHCH2OHCH2OC4H9C2H5OCH2CH2OCOCH3CH3C5H9CO皮皮皮皮皮皮皮皮皮25201055105010050*符號(hào)「皮」表示該物質(zhì)簡(jiǎn)潔從皮膚粘膜滲入體內(nèi),應(yīng)防止皮膚干脆接觸?!钙ぁ棺衷]記(skinnotation)「瘤」字註記(cancernotation)有害物名稱化學(xué)式符號(hào)*容許濃度化學(xué)文摘社號(hào)碼備註ppmmg/m3二氯甲醚Bis-Chloromethylether

氯甲基甲基醚Chloromethylmethylether

鉻(VI)化合物(以鉻計(jì))Chromium(VI)Compounds(asCr)

揮發(fā)性煤焦油瀝青Coaltarpitchvolatiles

ClCH2OCHCl

CH2ClOCH3

CrO2-4,Cr2O72-,CrO3

C12H6(NH2)2(OCH3)2

0.001

0.0047

00.1

00.2

542-88-1

107-30-2

65966-93-2

甲類特定化學(xué)物質(zhì)禁止製造輸入使用及販賣(mài)之毒性化學(xué)物質(zhì)丙種第一種特定化學(xué)物質(zhì)

鉻酸為丙類第三種特定化學(xué)物質(zhì)

丙類第三種特定化學(xué)物質(zhì)

*在人類的經(jīng)驗(yàn)中經(jīng)證實(shí)或疑似對(duì)人類會(huì)引起腫瘤暴露容許濃度標(biāo)準(zhǔn)之應(yīng)用例

甲苯TLV-TWA為100ppm,TLV-STEL為125ppm求八小時(shí)日時(shí)量平均容許濃度?

濃度(ppm)時(shí)間(小時(shí))15021202602202

(150x2)+(120x2)+(60x2)+(20x2)8

=87.5ppm

例題一甲苯TLV-TWA為100ppm,TLV-STEL為125ppm求八小時(shí)日時(shí)量平均容許濃度?

濃度(ppm)時(shí)間(小時(shí))150312021001602

=113.75ppm例題二求個(gè)人暴露的危害指數(shù)?

同時(shí)暴露之化合物物種暴露容許濃度(ppm)八小時(shí)日時(shí)量平均濃度(ppm)TLV-TWATLV-STEL(A)(B)丙酮750

375375甲苯100

2040苯1

0.20.2(A)

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