提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑絡(luò)合滴定方式演示文稿

提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑絡(luò)合滴定方式演示文稿第一頁，共十八頁。優(yōu)選提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑絡(luò)合滴定方式第二頁，共十八頁。6.7提高絡(luò)合滴定選擇性的途徑M、N混合離子體系分別滴定的思路則可控制不同酸度實(shí)現(xiàn)分別滴定，如連續(xù)測定Bi3+、Pb2+①可掩蔽(絡(luò)合、沉積)使[N]↓；②可氧化還原使N改變價(jià)態(tài)；③選擇其它滴定劑。使得若若第三頁，共十八頁。6.7.1絡(luò)合掩蔽法NL,NL2···掩蔽劑降低使得達(dá)到選擇滴定M的目的，不受N干擾。不是cNsp加入L后L第四頁，共十八頁。具體實(shí)施方法有3種：先加絡(luò)合掩蔽劑L，使N生成NL后，再用EDTA滴定M。例如，溶液中含有Al3+，Zn2+，加F-后，可滴定Zn2+。2.先加絡(luò)合掩蔽劑L，使N生成NL后，用EDTA準(zhǔn)確滴定M，再用X破壞NL，從NL中將N釋放出來，以EDTA再準(zhǔn)確滴定N。X為解蔽劑。（M、N可連續(xù)滴定）3.先以EDTA直接滴定或返滴定測出M、N的總量，再加絡(luò)合掩蔽劑L，L與NY中的N絡(luò)合,釋放Y，再以金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Y，測定N的含量。（M、N均可測定）（請閱讀課本P202~203）第五頁，共十八頁。一些常用的絡(luò)合掩蔽劑（P203表6－4）如氰化鉀(KCN)、氟化物(NH4F或NaF)等無機(jī)掩蔽劑有機(jī)掩蔽劑如鄰二氮菲、三乙醇胺(TEA)、二巰基丙醇、硫脲、銅試劑(DDTC)、酒石酸，等等。要注意掩蔽劑適用的pH范圍，被掩蔽離子。第六頁，共十八頁。使用絡(luò)合掩蔽劑注意事項(xiàng)掩蔽劑L不與待測離子M絡(luò)合，或絡(luò)合穩(wěn)定性較小。干擾離子N與掩蔽劑L形成的絡(luò)合物NL應(yīng)遠(yuǎn)比NY穩(wěn)定，KNLKNY。掩蔽劑適用的pH范圍。例如KCN在酸性下絡(luò)合能力較弱，又是劇毒物，只能在堿性條件下使用。掩蔽劑的性質(zhì)和加入時(shí)的pH條件。例如，使用三乙醇胺高價(jià)離子時(shí)，應(yīng)在酸性溶液中加入，然后再調(diào)節(jié)至堿性。如果原溶液是堿性，應(yīng)先酸化后再加入，否則已水解的高價(jià)金屬離子不易被它掩蔽。例題21，22第七頁，共十八頁。利用掩蔽與解蔽法設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案實(shí)例第八頁，共十八頁。6.7.2沉淀掩蔽法加入沉淀劑，使干擾離子濃度降低，在不分離沉淀的情況下直接滴定，這種消除干擾的方法稱為沉淀掩蔽法。例如，在強(qiáng)堿溶液中用EDTA滴定Ca2+時(shí)，強(qiáng)堿與Mg2+形成Mg(OH)2沉淀而不干擾Ca2+的滴定，此時(shí)OH-就是Mg2+的沉淀掩蔽劑。沉淀掩蔽法存在下列缺點(diǎn)：某些沉淀反應(yīng)不完全，掩蔽效率不高；共沉淀現(xiàn)象影響滴定的準(zhǔn)確度。當(dāng)沉淀吸附指示劑時(shí)，影響終點(diǎn)觀察；某些沉淀顏色深，或體積龐大，妨礙終點(diǎn)觀察。第九頁，共十八頁。6.7.3氧化還原掩蔽法抗壞血酸：Fe3+

→Fe2+還原Na2S2O3：Cu2+→

Cu(S2O3)23-還原、絡(luò)合過硫酸銨：Cr3+→

Cr2O72-氧化6.7.4其它滴定劑的應(yīng)用EGTA（乙二醇二乙醚二胺四乙酸）、EDTP（乙二胺四丙酸）、三乙撐四胺等。當(dāng)某種價(jià)態(tài)的共存離子對滴定有干擾時(shí)，利用氧化還原反應(yīng)改變干擾離子的價(jià)態(tài)以消除干擾的方法，稱氧化還原掩蔽法。第十頁，共十八頁。6.8絡(luò)合滴定方式及其應(yīng)用絡(luò)合滴定的方式直接滴定法返滴定法置換滴定法間接滴定法第十一頁，共十八頁。必須符合下列條件才能直接絡(luò)合滴定：①應(yīng)滿足準(zhǔn)確滴定判別式；②絡(luò)合速度應(yīng)該很快；③有合適指示劑，無指示劑封閉現(xiàn)象；④在滴定的pH條件下，M不發(fā)生水解和沉淀反應(yīng)。如不滿足上述條件，則采用其它滴定方式。EDTA可直接滴定約40種金屬離子，如Ca2+、Mg2+、Bi3+、Zn2+等。6.8.1直接滴定法第十二頁，共十八頁。什么是返滴定法？返滴定法主要用于下列情況：直接滴定時(shí)無合適的指示劑；M與EDTA反應(yīng)緩慢；M易發(fā)生水解等副反應(yīng)。例如Al3+不宜直接滴定，可采用返滴定法。6.8.2返滴定法Al3+試液→加定量過量的Y→調(diào)pH≈3.5，煮沸?！{(diào)節(jié)溶液pH至5～6→加二甲酚橙，用Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定剩余的Y。第十三頁，共十八頁。6.8.3置換滴定法什么是置換滴定法？當(dāng)M與Y反應(yīng)不完全或所形成的絡(luò)合物不穩(wěn)定，或共存離子的干擾不易消除時(shí)采用。一般有兩種置換方式。1.置換出金屬離子例如測定Ag,2Ag++Ni(CN)42－＝2Ag(CN)2－+Ni2+Ni2++Y4-NiY2-pH=10紫尿酸銨指示劑第十四頁，共十八頁。2.置換出EDTA先將M與干擾離子全部用EDTA絡(luò)合，再加入L以奪取M，并釋放出EDTA，再用另一種金屬離子標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的EDTA。MY+L=ML+Y例如測定錫合金中的Sn時(shí)，6.8.3置換滴定法SnY+6F-=SnF62-+Y第十五頁，共十八頁。利用置換滴定法原理，改善指示劑的敏銳性例：EDTA滴定Ca2+時(shí),EBT的顯色靈敏度較差，可加入少量MgY來改善。滴定前：MgY+EBT+Ca2+Mg-EBT+CaY藍(lán)色無色終點(diǎn)時(shí)：Mg-EBT+YMgY+EBT加入MgY不會多消耗EDTA第十六頁，共十八頁。CuY—PAN金屬指示劑的作用原理滴定前：CuY+PAN+M藍(lán)色黃色Cu-PAN+MY終點(diǎn)時(shí)：Cu-PAN+YCuY+PAN第十七頁，