大學(xué)化學(xué)-復(fù)習(xí)

期末考試安排考試時(shí)間：2015.1.12上午8:00～10:00考場(chǎng)安排：六教6C300(135人)內(nèi)容：教材前10章要求：閉卷，帶計(jì)算器答疑時(shí)間：2015.1.11下午2:00～5:00

答疑地點(diǎn)：化學(xué)館210復(fù)習(xí)重點(diǎn):基本概念、常用計(jì)算公式、一些常數(shù)（寫(xiě)法要規(guī)范）；注意公式適用條件、理論的應(yīng)用試題類型:1、判斷正誤2、選擇題3、簡(jiǎn)答題（分析題）4、綜合計(jì)算題在乙醇的標(biāo)準(zhǔn)燃燒熱反應(yīng)方程中，其生成物是：() (A)CO(g),H2O(g)(B)CO2(g),H2O(g) (C)CO(g),H2O(l)(D)CO2(g),H2O(l)1．實(shí)驗(yàn)測(cè)得配合物Ni(CO)4為抗磁性，請(qǐng)用配價(jià)鍵理論解釋配合物的磁性，寫(xiě)出成鍵過(guò)程，說(shuō)明該配合物是內(nèi)軌型還是外軌型。選擇題：簡(jiǎn)答題：1.s軌道的電子云分布圖為球型，這表明s電子沿球形軌道運(yùn) 動(dòng)。（）判斷正誤：計(jì)算題：綜合第二章稀溶液的依數(shù)性重要公式：p=p*x溶質(zhì)Tb=KbbTf=Kfb

Π=cRT蒸氣壓：液體和蒸氣平衡時(shí)，蒸氣具有的壓力。沸點(diǎn)：液體的蒸氣壓和外界壓力相等時(shí)的溫度。凝固點(diǎn)：一定壓力下液態(tài)純物質(zhì)和其固態(tài)純物質(zhì)平衡時(shí)的溫度。相圖、固體、液晶態(tài)和等離子態(tài)（不要求）稀溶液的依數(shù)性形成稀溶液后溶劑的蒸汽壓下降、凝固點(diǎn)降低、沸點(diǎn)升高、產(chǎn)生滲透壓。應(yīng)用：減壓蒸餾、純度檢測(cè)、焊接、海水淡化基本概念：蒸氣壓、沸點(diǎn)、凝固點(diǎn)、滲透壓、5重點(diǎn)：熵變，自由能變，轉(zhuǎn)向溫度計(jì)算注意：熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、熱力學(xué)穩(wěn)定單質(zhì)的規(guī)定鍵能法計(jì)算熱效應(yīng)（不要求）第三章2.熵增加原理:△S孤＝△S體+△S環(huán)≥01.

狀態(tài)函數(shù)的變化只決定于體系的始態(tài)和終態(tài)而與變化的途徑無(wú)關(guān)。重要概念：狀態(tài)函數(shù)、熱力學(xué)標(biāo)準(zhǔn)態(tài)、可逆過(guò)程、內(nèi)能、體積功、反應(yīng)熱、混亂度、焓變、熵變、自由能變。?rH總

=?rH1+?rH2+···（類似地，?rU總、?rG總、?rS總）rHm=∑fHm(產(chǎn)物)-∑fHm(反應(yīng)物)

????rSm

=∑Sm（產(chǎn)物）-

∑Sm（反應(yīng)物）????G=?H–T?S

（Gibbs方程）rGm

=∑fGm(產(chǎn)物)–∑fGm(反應(yīng)物)(僅有298K數(shù)據(jù))???3.

重要公式：計(jì)算rHm、rGm、rSmrGm

=rHm–TrSm???S=QrT

（熱溫商），等溫條件下的熱力學(xué)可逆過(guò)程

rG?m(T)=rH?m(298)

TrS?m(298)5.

rGm

可作為標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下反應(yīng)方向的判據(jù)：?rGm＜0，正反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行，但不能確定反應(yīng)速率；?rGm＞0，正反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行，但逆反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行；?rGm

=0，反應(yīng)處于動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)，以可逆方式進(jìn)行；?4.

規(guī)定熱力學(xué)穩(wěn)定單質(zhì)fHm和fGm皆為零，但Sm不等于零。???C(石墨)、P(白磷)、S(斜方)、Cl2(g)、Br2(l)、I2(s)等。rGmW’，可逆條件下反應(yīng)對(duì)環(huán)境所做的最大非體積功。第四章化學(xué)平衡1、濃度對(duì)平衡的影響增大反應(yīng)物濃度時(shí)，反應(yīng)商Q?減小，使Q?

＜K?。平衡向正方向進(jìn)行，即平衡向右移動(dòng)。2、壓強(qiáng)對(duì)平衡的影響增大壓強(qiáng)時(shí)，平衡向氣體分子數(shù)減少的方向移動(dòng)。3、溫度對(duì)平衡的影響升高溫度平衡向吸熱方向移動(dòng)，降低溫度平衡向放熱方向移動(dòng)。4、非標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的化學(xué)反應(yīng)方向判斷要用△rGm，范特霍夫等溫式。重要概念：標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)、反應(yīng)商、平衡的移動(dòng)。當(dāng)rGm=0，Q=K范特霍夫恒溫方程：rGm=rGm+RTlnQrGm=-RTlnK

注意：R=8.314×10-3kJmol-1K-1一個(gè)核心方程：lgp2/p1=vHm

2.303R(1T11T2)對(duì)于相平衡：H2O(l)=H2O(g)K=p/prGm=rHm

TrSmlgK2/K1=rHm2.303R(1T11T2)rGm=-RTlnK

第五章動(dòng)力學(xué)初步EaEm分子分?jǐn)?shù)能量T2>T1T2T1一個(gè)表達(dá)式、兩個(gè)理論、三種反應(yīng)=B-1dcBdt=kcBx碰撞理論過(guò)渡態(tài)理論重要概念：反應(yīng)速率、速率常數(shù)、反應(yīng)級(jí)數(shù)、基元反應(yīng)、質(zhì)量作用定律、碰撞理論、過(guò)渡態(tài)理論。DP零級(jí)反應(yīng):c0反應(yīng)物濃度與反應(yīng)時(shí)間的關(guān)系A(chǔ)P當(dāng)cA=cA0/2時(shí)，所消耗的時(shí)間為半衰期t1/2=0.693/k一級(jí)反應(yīng)lncAtlnc00A→

產(chǎn)物1/cAt1/c00二級(jí)反應(yīng)T1

k1,T2k2Ea2.303Rlgk2/k1=(1T11T2)Ea2.303R=T2

T1

T2

T1T

kk=Aexp(-Ea/RT)

阿累尼烏斯公式：溫度對(duì)反應(yīng)速率的影響弱電解質(zhì)溶液pH值計(jì)算溶液中的多元弱酸A2-的濃度等于Ka2（無(wú)外來(lái)強(qiáng)酸加入時(shí)）緩沖溶液由共軛酸堿對(duì)組成緩沖范圍pH=pKa±1或pOH=pKb±1弱酸稀溶液（不要求）p95酸式鹽和弱酸弱堿鹽（不要求定量計(jì)算）p99第六章酸堿平衡和沉淀溶解平衡重要概念：酸堿定義、緩沖溶液、配合物的(不)穩(wěn)定常數(shù)、沉淀完全、分步沉淀、多重平衡。配位平衡（K穩(wěn)和K不穩(wěn)

）配合物溶液中主要離子的濃度計(jì)算沉淀－溶解平衡溶度積規(guī)則要求能熟練運(yùn)用溶度積規(guī)則進(jìn)行相關(guān)計(jì)算和分析會(huì)推導(dǎo)總反應(yīng)平衡常數(shù)，并利用其進(jìn)行相關(guān)計(jì)算18特例：硫化物溶度積常數(shù)KSP的表達(dá)式S2-在水溶液中發(fā)生強(qiáng)烈水解S2-(aq)+H2O(l)HS-(aq)+OH-(aq)

Kh=1105S2-在水溶液中幾乎全部水解成HS-和OH-，所以：CuS(s)+H2O(l)Cu2+(aq)

+HS-(aq)+OH-(aq)Ksp(CuS)=[c(Cu2+)]·[c(HS-)]·[c(OH-)]=6.310-37近似地，其它難溶鹽可忽略陰離子的水解，例如MF2,MSO4,MCO3，MCrO4等。當(dāng)離子濃度1.010-5mol·L-1，定性沉淀完全根據(jù)范特霍夫等溫方程：

rGm=rGm+RTlnQ=RTlnQ/KspQ

Ksp，Q

Ksp，Q

=Ksp，－－溶度積規(guī)則沉淀溶解(或無(wú)沉淀)，不飽和溶液有沉淀，過(guò)飽和溶液

沉淀-溶解平衡，飽和溶液應(yīng)用于沉淀-溶解平衡：氧化還原反應(yīng)的配平（電極半反應(yīng)）原電池符號(hào)電極電勢(shì)的影響因素（濃度、沉淀或配離子）電極電勢(shì)的應(yīng)用（判斷反應(yīng)方向、程度）元素電勢(shì)圖（歧化、電對(duì)電極電勢(shì)）要求能熟練運(yùn)用Nernst公式進(jìn)行計(jì)算E-pH圖、電化學(xué)技術(shù)的應(yīng)用、極化與超電勢(shì)（不要求）第七章氧化還原反應(yīng)與電化學(xué)重要概念：原電池電動(dòng)勢(shì)、電極電勢(shì)、電勢(shì)圖。Nernst公式對(duì)于一般的電極反應(yīng)：a氧化態(tài)+neb還原態(tài)F=96485Cmol-1=96485JV-1mol-1氧化還原若，則B可發(fā)生歧化反應(yīng)（即B不能穩(wěn)定存在）。對(duì)于歧化反應(yīng)：2B=A高

+C低元素電勢(shì)圖：氧化態(tài)降低7-31．(1)

正極電對(duì)： Ag＋/Ag；負(fù)極電對(duì)：AgBr/Ag

電池符號(hào)：(-)Ag│AgBr(s)│Br-(aq)║Ag+(aq)│Ag(+) (2) 正極電對(duì)：Ag＋/Ag 負(fù)極電對(duì)：Fe3+/Fe2+

電池符號(hào)：(-)Pt│Fe2+(aq),Fe3+(aq)║Ag+(aq)│Ag(+) (3) 正極電對(duì)：O2/OH－ 負(fù)極電對(duì)：OH-/H2

電池符號(hào)：(-)Pt│H2│KOH(aq)│O2(g)│Pt(+) (4) 正極電對(duì)：NiOOH/Ni(OH)2

負(fù)極電對(duì)：Cd(OH)2/Cd

電池符號(hào)：(-)Cd(s)│Cd(OH)2(s)│KOH(aq)│Ni(OH)2(s)│NiOOH(s)(+)課本p145作業(yè)答案：電池符號(hào)寫(xiě)法對(duì)于氫原子：E=-13.6/n2(eV)

(n=1,2,3…整數(shù))波函數(shù)可用一組量子數(shù)n,l,m來(lái)描述，每一個(gè)由一組量子數(shù)確定的波函數(shù)表示電子的一種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，稱為一個(gè)原子軌道。nlm取值？電子云徑向分布圖（不要求）屏蔽效應(yīng)、鉆穿效應(yīng)（了解）第八章原子結(jié)構(gòu)重要概念：電子運(yùn)動(dòng)的波粒二象性、原子軌道（波函數(shù)）、四個(gè)量子數(shù)、核外電子的排布、周期、族、分區(qū)、價(jià)電子、第一電離能、電負(fù)性。原子軌道的形狀3d3ds軌道，球形p軌道啞鈴形(紡錘形)d軌道花瓣形多電子原子中，電子的能量由n和l共同決定。

n相同，l不同，能量也不同：ns<np<nd<nf。電子在原子軌道上的排布符合能量最低、洪特規(guī)則和泡利不相容原理。0熟練掌握族數(shù)與價(jià)電子關(guān)系第9章分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵理論金屬鍵理論（不要求）雜化類型spsp2sp3sp3dsp3d2雜化軌道排布直線形三角形四面體三角雙錐形正八面體分子空間構(gòu)型直線形三角形正四面體三角雙錐形正八面體實(shí)例BeCl2BF3CCl4PCl5SeF6重要概念：離子鍵、離子的（最外層）電子構(gòu)型）、共價(jià)鍵理論、雜化軌道理論、價(jià)層電子對(duì)互斥理論、分子的空間構(gòu)型、分子的極性、分子間作用力、氫鍵、分子軌道理論。ClO2－,I3－,NO3－,PCl4+中心原子的雜化和成鍵？?jī)r(jià)層電子對(duì)數(shù)23456空間排布直線平面三角四面體三角雙錐八面體不同價(jià)電子對(duì)間的排斥作用大小順序?yàn)椋?/p>

孤對(duì)－孤對(duì)>孤對(duì)－鍵對(duì)>鍵對(duì)－鍵對(duì)

90夾角排斥力優(yōu)先考慮！COCl2,BCl3,NCl3分子的極性？C-Cl:1.73?電子在分子軌道上的排布符合能量最低、洪特規(guī)則和泡利不相容原理。對(duì)于雙原子分子：O2、F2：1s1s*2s2s*2px2py=2pz2py*=2pz*2px*N2以前：1s1s*2s2s*2py=2pz

2px

2py*=2pz*2px*分子μ/10-30C?m分子空間構(gòu)型分子μ/10-30C?m分子空間構(gòu)型H2N2CO2CS2CCl4CH4BF3H2SH2O00000003.636.17直線形直線形直線形直線形正四面體正四面體平面正三角形V形V形SO2CHCl3COO3HFHClHBrHINH35.283.630.33