金屬毒物課件

金屬毒物金屬毒物定義金屬毒物指含有毒金屬元素的化合物，其中大部分為水溶性的無(wú)機(jī)化合物，少數(shù)為有機(jī)化合物。有毒金屬元素砷(As)、汞(Hg)、鉛(Pb)、鋇(Ba)、鉻(Cr)、鎘(Cd)、鎳(Ni)、銻(Ti)、硒(Se)、鈹(Be)、鉈(Ta)等。本節(jié)主要介紹砷、汞、鋇、鉛。含砷化合物砒霜(三氧化二砷，As2O3)白色結(jié)晶性粉末，可升華，易溶于堿水；不純者因含少量硫化砷而帶紅色；中醫(yī)稱(chēng)信石，用于殺蟲(chóng)、蝕瘡、祛痰等；農(nóng)業(yè)上曾用作殺蟲(chóng)、殺鼠。砷酸鹽（鈉、鈣、鉛等鹽）溶于水，曾用作殺蟲(chóng)劑。亞砷酸鹽（亞砷酸鈉Na3AsO3)溶于水，制革。含砷有機(jī)物甲基硫砷（蘇化911）、甲基砷酸鐵銨（田安）、福美胂等。曾用作殺蟲(chóng)劑。含汞化合物氯乙基汞（西力生，CH3CH2-Hg-Cl）硫汞白癜風(fēng)藥水其它含汞藥物氰化汞硝酸汞碘化汞氯化氨基汞(HgNH2Cl)儀表工業(yè)溫度計(jì)、氣壓表、比重計(jì)等雷汞Hg(O-N=C)2－炸藥·甲基汞（CH2Hg)汞污染水中的魚(yú)體中含量很高。

含鋇化合物（主要為可溶性鹽）氯化鋇、碳酸鋇試劑、原料、殺鼠藥硝酸鋇煙花、信號(hào)彈氰化鋇冶金、電鍍氟硅酸鋇(BaFSiO3)殺蟲(chóng)劑含鉛化合物氧化鉛（密陀僧，PbO）中藥二氧化鉛、四氧化三鉛（鉛丹）顏料氯化鉛試劑四乙基鉛Pb(C2H5)4油箱防爆劑金屬毒物的毒性（2）

含汞化合物水中溶解度致死量/g

氯化汞1X1,35(g/mL)0.3~0.5

氯化亞汞Ksp1.3X10-182~3

硫化汞Ksp4X10-53基本無(wú)毒－一般氣態(tài)、液態(tài)>固態(tài)汞蒸氣、汞鹽>金屬汞－毒性可隨化學(xué)狀態(tài)而變

As2S2+K2CO3K3AsO3HgS+O2SO2+Hg·排泄慢，少量多次給藥可蓄積中毒。金屬毒物常見(jiàn)中毒原因投毒：多為白色、水溶性粉末，投毒較多。自殺：多為化學(xué)試劑和化工原料，所用種類(lèi)常與職業(yè)有關(guān)。誤食：將砒霜、氯化汞、碳酸鋇等誤用作小蘇打、面堿、明礬等使用，多為集體中毒。誤用：中藥誤抓意外金屬毒物中毒的取材與保存急性中毒體外檢材：剩余食物、嘔吐物、胃內(nèi)容物等。體內(nèi)檢材：血、尿、肝、腎等。慢性中毒活體：尿、毛發(fā)、指甲、趾甲等。尸體：除上述外，還可取肝、腎、骨骼等。開(kāi)棺腐尸胃、肝、腎等相應(yīng)部位的腐泥。尸體周?chē)哪嗤痢⒐啄?、陪葬品、衣物等?duì)照品。保存：玻璃或塑料容器，避免用陶土、瓷制及彩繪的。有機(jī)質(zhì)破壞目的生物檢材中的金屬毒物大部分與蛋白質(zhì)形成牢固的結(jié)合物，用普通的方法難以分離和檢測(cè)。故需先通過(guò)有機(jī)質(zhì)破壞使金屬毒物解離出來(lái)，以便進(jìn)行檢測(cè)。定義利用高溫加熱和氧化劑氧化，使與蛋白質(zhì)結(jié)合的金屬毒物解離變成無(wú)機(jī)化合狀態(tài)的過(guò)程稱(chēng)“有機(jī)質(zhì)破壞”。方法濕法破壞（硝酸－硫酸法）干法破壞直接灰化法堿性熔融法硝酸－硫酸法原理：在濃強(qiáng)酸溶液中加熱，以硝酸為主要氧化劑使有機(jī)物氧化分解，最后得到金屬毒物的強(qiáng)酸溶液。裝置：凱氏燒瓶、密封消化罐過(guò)程：組織勻漿＋硝酸加熱組織液化＋少量硫酸加熱無(wú)或淺黃液體脫硝(氮氧化合物)中和定容·硝酸作用：氧化劑·硫酸作用：a.脫水b.酸性c.逐漸提高反應(yīng)液溫度·適用：檢材：組織勻漿、毛發(fā)等，量大小不限。元素：大部分金屬元素。鉛、鋇不適用，汞需用密封消化罐。

密封硝化罐原理將檢材和硝酸等氧化劑置耐溫、耐壓的密封小罐中加熱，使檢材在高壓、高熱的情況下分解，達(dá)到有機(jī)質(zhì)破壞的目的。優(yōu)點(diǎn)可避免易揮發(fā)性毒物（如汞）損失。適用小量各種檢材，各種毒物（鉛、鋇不加硫酸）堿性熔融法原理灰化的同時(shí)，加入堿性物質(zhì)，使揮發(fā)性較大的金屬毒物由低價(jià)共價(jià)鍵形式轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性較低的高價(jià)離子鍵化合物（砷、銻等）。

As2O3Na3AsO5過(guò)程

檢材＋碳酸鈉+硝酸鈉加熱灰化試劑作用－碳酸鈉：mp.850℃，堿性。－硝酸鈉：mp.270℃,氧化劑，降低反應(yīng)溫度。適用－小量各種檢材；－砷、銻等兩性元素金屬毒物的檢測(cè)方法化學(xué)反應(yīng)雷因許試驗(yàn)比色法原子吸收法水浸液或破機(jī)液金屬離子檢驗(yàn)體外檢材中砷、汞的檢驗(yàn)破機(jī)液中金屬離子定量破機(jī)液中定性定量比色法測(cè)定金屬離子含量古蔡氏法檢砷破機(jī)液＋無(wú)砷鋅＋硫酸AsH3?溴化汞黃色斑AgDDC法測(cè)砷破機(jī)液＋二乙基二硫代氨基甲酸銀（AgDDC)+有機(jī)堿

As(DDC)3＋6Ag↓＋3NR3DDC

紅色510nm雙硫腙法測(cè)汞破機(jī)液＋雙硫腙黃色螯和物，490nm金屬毒物的檢驗(yàn)特點(diǎn)檢出可能性大－排泄慢，體內(nèi)存留時(shí)間長(zhǎng)；－性質(zhì)穩(wěn)定，代謝、腐敗、固定、其他方法提取過(guò)的檢材仍可檢測(cè)。某些情況下允許只檢測(cè)毒物中的金屬元素

－毒性主要來(lái)自金屬元素；－經(jīng)雷因