有機(jī)10-醚和環(huán)氧化物

ChapterX

EthersandEpoxides杭州師范大學(xué)材化學(xué)院1§10.1醚的分類和命名

無環(huán)醚：沒有環(huán)的醚環(huán)醚：烴基成環(huán)的醚普通命名法：烴基烴基醚系統(tǒng)命名法：烷氧基+母體CH3OCH2CH3甲基乙基醚ethylmethylether(CH3)2CCH2CH2OCH3

OH2-甲基-4-甲氧基-2-丁醇4-methoxy-2-methyl-2-butanol環(huán)戊基苯基醚cyclopentylphenylether環(huán)戊氧基苯cyclopentyloxybenzene2

內(nèi)醚或環(huán)氧化合物：環(huán)上含氧的醚四氫呋喃呋喃1按雜環(huán)的音譯名為標(biāo)準(zhǔn)命名1,4-二氧雜環(huán)己烷(1,4-二氧六環(huán))(二噁烷)氧雜（噁）oxa

氮雜（吖）Azo

硫雜（噻）thia

4-甲基-4，5-環(huán)氧-1-戊烯4,5-epoxy-4-methyl-1-pentene2按雜環(huán)的系統(tǒng)命名法來命名3取代基+環(huán)氧位置+環(huán)氧+母體3

冠醚：含有多個(gè)氧的大環(huán)醚命名一：總原子數(shù)+冠+氧原子數(shù)（對(duì)稱）二苯并-18-冠-6命名二：按含雜環(huán)的系統(tǒng)命名法命名

2,3,11,12-二苯并-1,4,7,10,13,16-六氧雜環(huán)十八烷4§10.2

醚和環(huán)氧化合物的制備一、醇分子間失水CH3CH2OCH2CH3-H2OSN2-H+對(duì)稱醚1oROH制醚產(chǎn)率好

2oROH制醚產(chǎn)率不好3oROH無法分離得到醚，如果蒸餾，最后得到烯5二、Williamson合成法1脂肪醚的合成2芳香醚的合成RO-Na++R’—XROR’+NaXR’—OSO2OHROR’+NaOSO2OHROR’+C6H5OH+ROSO2OHC6H5OR+NaOSO2OHRXNaOHH2O

ROSO2C6H5NaXNaOSO2C6H563環(huán)氧化合物的合成HOCH2CH2CH2CH2ClRONa分子內(nèi)SN2-Cl-+HOClNaOHNaOH分子內(nèi)SN2E27三、烯烴的烷氧汞化-去汞法(CH3)3CCH=CH2+Hg(OOCCF3)2+C2H5OH(CH3)3CCHCH2HgOOCCF3OC2H5-CF3COOHNaBH4(CH3)3CCHCH3+Hg+-OOCCF3OC2H5反應(yīng)遵循馬氏規(guī)則：氫加在含氫較多的碳上，烷氧基加在含氫較少的碳上。優(yōu)點(diǎn)：不會(huì)發(fā)生消除，比Williamson合成法的限制小。缺點(diǎn)：空阻太大時(shí)不好絡(luò)合，所以，三級(jí)丁醚不好用此法合成。8四、冠醚的合成HO-CH2-CH2-OH+2HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHSOCl2ClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl1,2-雙（2-氯乙氧基）乙烷二縮乙二醇（三甘醇）HOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OHClCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2Cl+KOHTHF-H2O18-冠-69§10.2醚的化學(xué)性質(zhì)一、自動(dòng)氧化烯丙位、苯甲位、3oH、醚-位上的H均易在C-H之間發(fā)生自動(dòng)氧化。（CH3)2CH—O—CH3自動(dòng)氧化O2醚-位上的H優(yōu)先形成穩(wěn)定的自由基關(guān)鍵中間體R?+O2ROO?+(CH3)2CHOCH3

ROO?ROOH+(CH3)2COCH3?(CH3)2COCH3+O2(CH3)2COCH3OO?(CH3)2COCH3+(CH3)2CHOCH3

?OO?(CH3)2COCH3+(CH3)2COCH3OOH?引發(fā)：鏈增長(zhǎng)：10CH3CH2OCH2CH3RNH3Cl-+CH3CH2OCH2CH3通HCl氣或無水HCl溶液RNH2的乙醚溶液+提供無水的HCl溶液純化胺ROR+BF3ROCH2CH3+CH3CH2OCH2CH3+HBF4R’F二、珜鹽11CH3OCH3+HI(1mol)

CH3I+CH3OHCH3OHHICH3I+H2O三、醚的碳氧鍵斷裂反應(yīng)SN2SN2(CH3)3COCH3

+HI(1mol)(CH3)3CI+CH3OHI-+(CH3)3C–OCH3H+SN1I-+(CH3)3C++CH3OH氧與二個(gè)1oC相連，發(fā)生SN2，氧與2oC、3oC相連，發(fā)生SN1。12四、Claisen重排13五、環(huán)醚的反應(yīng)+HBrBrCH2CH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2OHHBr+HClZnCl2ClCH2CH2CH2CH2OHHCl,ZnCl2ClCH2CH2CH2CH2Cl(CH3)2CHMgX+(CH3)2CHCH