乙烯基樹脂市場及應(yīng)用展望

環(huán)氧乙烯基酯樹脂

市場及未來應(yīng)用展望關(guān)于乙烯基樹脂EpoxyVinylEsterResin（VER）改性環(huán)氧樹脂（modifiedepoxyresin)環(huán)氧＋甲基丙烯基酸+EP的耐熱特性、力學(xué)性能、耐化學(xué)性+UPR的工藝性（速固化性、易操作性）環(huán)氧基體的主要種類：雙酚A型、酚醛環(huán)氧型主要應(yīng)用防腐蝕工程（國內(nèi)外目前耐蝕材料首選）高性能復(fù)合材料乙烯基樹脂廣泛應(yīng)用可能FRP裝置設(shè)備防腐土建防腐阻燃應(yīng)用復(fù)合材料制品絕緣應(yīng)用化學(xué)工業(yè)OOOXXX冶煉行業(yè)OOOOXX環(huán)保工業(yè)OOOXXX交通運輸XXXOOO運動休閑XXXOOX醫(yī)療設(shè)備XXXXOO電力能源OOOOOO電子工業(yè)OOOOXO化纖造紙OOOXXX其它行業(yè)OOOOOO乙烯基樹脂結(jié)構(gòu)及特性綜合了環(huán)氧和UPR的優(yōu)點；活性高，能迅速固化；酯鍵邊的甲基可起保護作用，提高耐水解性；樹脂含酯鍵量少，比雙酚A型UPR少35-50%；提高的耐堿性能；改善的與玻璃纖維的濕潤性與粘結(jié)性；可吸收外力或熱沖擊，表現(xiàn)出耐微裂或開裂。國內(nèi)乙烯基樹脂的技術(shù)情況應(yīng)用拓廣及產(chǎn)品上認知不足一些特殊要求上有待于提高工藝性、耐溫性、環(huán)保性等基本上采用富馬酸改性方法中國特有的合成方法（改性手段）耐腐蝕性尤其耐堿性較差相對較差的力學(xué)特性（延伸率等）樹脂的工藝性、浸潤性有待于提高低價格惡性競爭(UPR摻加/假等)不同合成路線的VER的差別標(biāo)準(zhǔn)型型VER：M—E—M富馬酸改性型：M—E—F—E—M(E—環(huán)氧、M—甲基丙烯酸、F—反式富馬酸)富馬酸改性雙酚A型VER（過渡品種）：多一個雙鍵交聯(lián)點交聯(lián)密度高、較脆的特點；高40-50%的酯鍵含量；耐堿性相對較差；收縮率大。國內(nèi)VER市場情況2003年約6500T，約占1%樹脂MS2010年約20000T，約占1.3%樹脂MS2011年約35000T，約占2.0%樹脂MS平均年增長25%，UPR市場平均年增10%總體上市場發(fā)展程度不足（產(chǎn)能：10萬噸）市場應(yīng)用及工藝的不足基本上局限于防腐蝕應(yīng)用適合工藝性的改善等機械或非人工接觸工藝的應(yīng)用等臺灣市場的市場參考國內(nèi)VER市場的MS參考國內(nèi)VER的市場供給情況

全國VER產(chǎn)量有95%的集中在江蘇和上海前五名廠家占80%（不分排名，超過3KT）上緯、華昌、富晨、亞什蘭、DSMUPR廠家加入市場行列市場競爭性加大生產(chǎn)的規(guī)模、環(huán)保性其它各地區(qū)也有小型廠家分布品種相對單一價格較低國內(nèi)VER市場供給原因分析市場總體不大，容量有限專業(yè)性和技術(shù)力量要求較高，尤其是售后市場（KNOW-HOW）更高一些小型廠家集中在雙酚A型VER品牌建設(shè)及市場維護投入不大會有更多的公司進入該市場我們的觀點1VER的市場發(fā)肓程度不足25%技術(shù)的發(fā)展會與EP和UPR產(chǎn)生競爭低價或惡性的競爭不利于市場的發(fā)展發(fā)展良好模式：創(chuàng)新+服務(wù)技術(shù)創(chuàng)新+市場創(chuàng)新乙烯基樹脂的發(fā)展更在于應(yīng)用乙烯基樹脂之道，在于應(yīng)用解決方案更著眼于替代性市場我們的觀點2非防腐蝕市場大力發(fā)展到40%FRP內(nèi)襯保持穩(wěn)定，更大的機會是工程應(yīng)用等取代EP等工程應(yīng)用2012年國內(nèi)FRP襯里市場相對會低迷一些廠家更多的認識VER的特性和應(yīng)用可能VER的銷售增長更多是新的行業(yè)應(yīng)用和機會環(huán)保生產(chǎn)要求的提高促進VER部分取代UPR我們的觀點3有機會發(fā)展的市場：風(fēng)電、工程、FRP制品、環(huán)氧取代等在可預(yù)測的市場的機會可能行業(yè)容量FGD市場（包括煙囪）5000TPC市場4000T風(fēng)電20000TSMC1000TVER在風(fēng)電行業(yè)的解決方案葉片模具制作（陰、陽）超低收縮VER（881）真空導(dǎo)入樹脂低放熱峰VER（8202）小葉片RTM用樹脂小機組及獨立機組854RTM粘接修補特種VER粘接劑（8811AT）1.2MW多年的成功應(yīng)用案例設(shè)備基礎(chǔ)的樹脂混凝土補強真空導(dǎo)入型VER的優(yōu)勢經(jīng)濟性（20-25%的可能）良好工藝性成熟工藝無需后固化（提高25%的模具效率）良好的力學(xué)性能（抗疲勞、剛度等）低溫下更好的機械特性葉片越大，VER應(yīng)用的適用性更大性能變化拉伸強度增大壓縮強度增大彎曲強度增大彈性模量增大伸長率下降收縮率增大VER低溫性能變化趨勢真空導(dǎo)入型VER的要求低粘度：25℃時，在100-200mPas;長凝膠時間：60-180min;低放熱峰：25℃時，固化放熱峰可控制在70-120℃之間；好的拉伸、彎曲強度；熱變形溫度在100-110℃之間；較低固含量：固體含量基本在60%左右；8202具有低收縮和低苯乙烯含量的特點，非通過加入大量的苯乙烯來降低樹脂粘度真空導(dǎo)入型VER的性能項目EPOXYVER拉伸強度，Mpa65-7580拉伸模量，Mpa2.8-3.23.4斷裂伸長率，%6.0-10.04.5-5.5彎曲強度，Mpa110-120140彎曲模量Mpa2.8-3.23.5化學(xué)阻燃型VERUL認證化學(xué)高阻燃效果REACH檢測通過常規(guī)型和耐溫型以供選擇廣泛應(yīng)用場合磷化工裝置煙囪整體FRP電除霧器煤礦FRP裝置設(shè)施風(fēng)管OIUL-94ASTM2843ASTME-84煙密度等級（SDR）火焰?zhèn)鞑ニ俣龋‵SI）澆鑄體33Vo--玻璃鋼42Vo≤75Class1阻燃特種樹脂BS6853認證(Ia)無煙特點環(huán)氧丙烯樹脂UL94-V0認證RoHS認證REACH檢測高阻燃特點改性丙烯酸樹脂DIN5510認證NFF16認證（F0，M1）無毒低發(fā)煙添加型RESAFE特種FR樹脂928FR958FR968FR阻燃VER的應(yīng)用VER在FGD中的應(yīng)用解決方案FGD系統(tǒng)中的VEGF材料類FGD系統(tǒng)中的FRP類應(yīng)用濕法FGD工程中的配套煙囪煙塔一體化中的防腐蝕應(yīng)用其它類VER在FGD中的應(yīng)用圖示兗礦、濟二FGD裝置現(xiàn)場FGD工藝中的整體FRP吸收塔FGD工藝中的整體FRP管道在韓國KPI幾個電廠的業(yè)績國內(nèi)項目如廣西欽州電廠在施工中煙囪結(jié)構(gòu)形式選用煙囪類型煙氣類型干煙氣潮濕煙氣濕煙氣弱腐蝕性中等腐蝕強腐蝕磚煙囪☆□×××單筒式鋼筋混凝土煙囪☆☆□△×套筒或多管式煙囪磚內(nèi)筒□☆☆□×鋼內(nèi)筒防腐蝕金屬內(nèi)襯□□□□☆輕質(zhì)玻璃磚內(nèi)襯△△△☆☆防腐蝕涂層內(nèi)襯□□△□△耐酸混凝土內(nèi)襯□□□□×玻璃鋼內(nèi)筒×××☆☆注“☆”--推薦采用;“□”--可采用；“△”--不宜采用；“×”不應(yīng)采用。VER在FRP煙囪中的應(yīng)用FGD濕煙囪的防腐蝕材料選擇方式鈦板襯里碳鋼耐酸(輕質(zhì)泡沫玻璃）磚襯里碳鋼熱固性樹脂涂覆碳鋼（如：VEGF）合適的熱固性樹脂F(xiàn)RPFRP煙囪的適用條件煙氣長期運行溫度不得超過100℃；事故發(fā)生時的煙氣瞬間（半小時內(nèi)）溫度不得超過所用樹脂的Tg；

(超出上述條件，選用的原材料和玻璃鋼性能應(yīng)經(jīng)試驗確定,或設(shè)置冷卻裝置。)

用于經(jīng)過脫硫或其他方法處理后符合排放標(biāo)準(zhǔn)的煙氣；無煙氣旁路FRP煙囪形式四種形式:自立式、拉索式、塔架式和套筒式自立式玻璃鋼煙囪的高度不宜超過30m，且其高徑比（H/D）不宜大于10；拉索式玻璃鋼煙囪的高度不宜超過45m，且其高徑比（H/D）不宜大于20；塔架式、套筒式或多管式玻璃鋼煙囪，其跨徑比（L/D）不宜大于10。注：H—煙囪高度(m)；L—玻璃鋼排煙筒橫向支承間距(m)；D—玻璃鋼排煙筒直徑(m)。FRP煙囪要點1玻璃鋼煙囪=防腐蝕內(nèi)層+結(jié)構(gòu)層+外表面層防腐蝕內(nèi)層=富樹脂層+次內(nèi)層富樹脂層厚度應(yīng)不小于0.25mm,宜采用玻璃纖維表面氈，其樹脂含量應(yīng)不小于85%，也可選用有機合成纖維材料；次內(nèi)層應(yīng)采用玻璃纖維短切氈或噴射紗，其厚度應(yīng)不小于2mm,樹脂含量應(yīng)不小于70%.

內(nèi)層需要進行防靜電處理時，采用導(dǎo)電碳纖維氈或?qū)щ娞继盍系膬?nèi)表面，其內(nèi)表面的連續(xù)表面電阻率不大于1.0×106Ω，靜電釋放裝置的對地電阻不大于25Ω。FRP煙囪要點2結(jié)構(gòu)層由玻璃纖維連續(xù)紗或玻璃纖維織物浸漬樹脂纏繞成型，其樹脂含量為35±5%，厚度由計算確定.

外表面層由無空氣阻聚的樹脂組成。當(dāng)玻璃鋼煙囪暴露在室外時，外表面層應(yīng)添加紫外線吸收劑，外表面層厚度應(yīng)不小于0.5mm。FRP煙囪樹脂選擇要求基體樹脂選用化學(xué)阻燃型環(huán)氧乙烯基酯樹脂:背景:國外標(biāo)準(zhǔn)ASTM5364;CICIND

國內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)GB50229;GB50016

煙囪的火災(zāi)事故設(shè)計溫度指標(biāo)T:樹脂澆鑄體HDT>T+20℃(3個溫度:HDT,Tg,臨界溫度)玻璃鋼的阻燃要求:LOI>=32

火焰擴散指數(shù)不大于45（ASTME84).玻璃鋼防腐蝕內(nèi)層和結(jié)構(gòu)層宜選用同類型的樹脂，當(dāng)選用不同類型的樹脂時,層間應(yīng)附著相容。FRP煙囪VER樹脂選擇推薦第一組:FUCHEM892A;DERAKANE510C;HDT=100-110℃;Tg=120-130℃;ASTME84火焰擴散指數(shù)不大于45。第二組:FUCHEM892N;DERAKANE515;HDT=125-135℃;Tg=140-150℃;ASTME84火焰擴散指數(shù)不大于25。溫度條件:第一組:常溫;60℃(半小時;半年)第二組:常溫;90℃(半小時;半年)FRP煙囪安裝現(xiàn)場VER在環(huán)保中的其它應(yīng)用VER在污廢水處理裝置中的應(yīng)用FRP裝置及管線砼防腐蝕形式玻璃鋼（FRP）形式塊材徹筑；整體砂漿處理形式等(池底等)VEGF涂料等形式耐腐蝕性能好；較低的滲透率：耐溫差（熱沖擊）性能較好耐磨性好：工藝性較好PC整體樹脂混凝土電解槽整體樹脂混凝土電解槽耐腐蝕、耐溫性優(yōu)良，抗?jié)B性好抗機械沖擊強度高絕緣性好、電效高，無跑電不需要維修，可回收循環(huán)使用壽命長，經(jīng)濟性高電解產(chǎn)品質(zhì)量高需求量大（4000臺/年）一次性投資大PC電解槽的要求樹脂混凝土（polymerconcrete)及要求耐腐蝕性強度高固化收縮變形性能和徐變吸水率、抗?jié)B性和抗凍融性抗沖擊耐磨性這一切均與樹脂選材有關(guān)針對性推出FUCHEM891環(huán)氧乙烯基酯樹脂低收縮+放熱峰+易和性環(huán)氧乙烯基酯樹脂的要求研究美國國際防腐蝕技術(shù)公司（CTI公司）專利及查閱相關(guān)技術(shù)資料，確定選用的樹脂必須符合以下幾個條件：樹脂粘度要低；最大放熱峰溫度應(yīng)比常規(guī)用樹脂低；樹脂澆鑄體收縮率要小于0.25％；樹脂的力學(xué)性能應(yīng)滿足工藝需要；樹脂澆鑄體耐熱變形溫度應(yīng)滿足工藝要求。--樹脂混凝土澆搗的適用期和初強度-量產(chǎn)超低收縮型VER-FUCHEM891超低收縮+高韌性+高粘接性＋易和性耐腐蝕性能和耐溫性能與標(biāo)準(zhǔn)型VER相當(dāng)澆鑄體線收縮率=0.015%；雙酚A型標(biāo)準(zhǔn)乙烯基酯的線收縮率為2~3%獨有的低收縮特性帶來：大幅降低材料固化后的內(nèi)部應(yīng)力有效提高材料的粘結(jié)性提高和改善樹脂混凝土的抗?jié)B透特性提高和改善樹脂混凝土的低收縮特性樹脂線收縮率測試結(jié)果固化條件固化線收縮率超低收縮樹脂對比樹脂常溫固化0.015%2.8%常溫固化后，80℃2Hr后固化處理0.16%3.6%樹脂體收縮率測試結(jié)果（美國方面提供）固化條件固化體收縮率超低收縮樹脂對比樹脂CHP固化體系——7.18%MEKP固化體系1.73%8.10%891環(huán)氧乙烯基酯樹脂工藝性能樹脂可以滿足2-4小時的混凝土澆搗適用期整澆后8-12hr后初始強度高,即可脫模;量產(chǎn)化樹脂固化放熱峰適度,不開裂樹脂收縮率小,易脫模

放熱峰℃膠凝時間峰值時間(80℃)min（25℃）m