電化學(xué)復(fù)習(xí)指導(dǎo)

電化學(xué)復(fù)習(xí)指導(dǎo)高考真題(2011·浙江理綜，10)將NaCl溶液滴在

一塊光亮清潔的鐵板表面上，一段時間后發(fā)現(xiàn)液滴覆蓋的圓圈中心區(qū)(a)已被腐蝕而變暗，在液滴外沿形成棕色鐵銹環(huán)(b)，如右圖所示。導(dǎo)致該現(xiàn)象的主要原因是液滴之下氧氣含量比邊緣處少。下列說法正確的是(

)。A．液滴中的Cl－由a區(qū)向b區(qū)遷移B．液滴邊緣是正極區(qū)，發(fā)生的電極反應(yīng)為：O2＋2H2O＋4e－===4OH－C．液滴下的Fe因發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕，生成的Fe2＋由a區(qū)向b區(qū)遷移，與b區(qū)的OH－形成Fe(OH)2，進一步氧化、脫水形成鐵銹D．若改用嵌有一銅螺絲釘?shù)蔫F板，在銅鐵接觸處滴加NaCl溶液，則負極發(fā)生的電極反應(yīng)為：Cu－2e－===Cu2＋考題分析本題以原電池原理的應(yīng)用—電化學(xué)腐蝕為載體考查了原電池工作原理及電極反應(yīng)式的書寫。該反應(yīng)屬于鋼鐵的吸氧腐蝕，液滴邊緣氧氣豐富，發(fā)生還原反應(yīng)所以屬于正極。在原電池中陰離子流向負極，陽離子流向正極，所以A錯，B正確；C項中液滴下的Fe因發(fā)生還原反應(yīng)而被腐蝕，是明顯錯誤的；D項若改用鑲嵌銅螺釘?shù)蔫F板，因為銅的活潑性不如鐵，鐵仍然做負極被氧化，所以D也是錯誤的。正確選項：B直擊考點原理圖示考點二、程序化書寫電極反應(yīng)式：以2012年新課標二為例K2FeO4-Zn也可以組成堿性電池，K2FeO4在電池中作為正極材料，其電極反應(yīng)式為________________________，標價態(tài)列變化看得失分正負選離子配電荷配個數(shù)常用水兩式加驗總式直擊高考

(2015山東卷節(jié)選)29、利用LiOH和鈷氧化物可制備鋰離子電池正極材料。LiOH可由電解法制備，鈷氧化物可通過處理鈷渣獲得。（1）利用如圖裝置電解制備LiOH，兩電極區(qū)電解液分別為LiOH和LiCl溶液。B極區(qū)電解液為__________溶液（填化學(xué)式），陽極電極反應(yīng)式為__________，電解過程中Li+向_____電極遷移（填“A”或“B”）?？碱}分析本題以LiOH的制取為載體考查了電解池的有關(guān)知識。根據(jù)陽極發(fā)生氧化反應(yīng)，陰極發(fā)生還原反應(yīng)和圖中的產(chǎn)物可以判斷：A為陽極、B為陰極。A處產(chǎn)生Cl2所以A極處為LiCl溶液，Li+流向陰極即向B極遷移。陽極電極反應(yīng)式為：2Cl——2e-=Cl2↑模擬精選(2012·煙臺四校聯(lián)考)利用如圖所示裝置電解硝酸銀溶液和飽和硫酸鈉溶液(甲中盛有AgNO3溶液，乙中盛有飽和Na2SO4溶液)。(1)通電一段時間，觀察到濕潤的淀粉－KI試紙的________(選填“C”或“D”)端變藍。(2)裝置甲中陽極為________，陰極的電極反應(yīng)式為__________________________________________________________________________________。(3)裝置乙中觀察到的現(xiàn)象是______________________________________。(4)電解一段時間后，裝置甲、乙中共收集到氣體0.168L(標準狀況下)，而且該時間段內(nèi)裝置乙中析出硫酸鈉晶體(Na2SO4·10H2O)ωg，測得裝置甲中溶液的體積為1L，則裝置甲中溶液pH為________。電解前飽和Na2SO4溶液的質(zhì)量分數(shù)的計算式為________(計算時忽略電解過程中的其他副反應(yīng))?？碱}解析解析(1)由于D連接電源負極，作陰極，則C極作陽極，發(fā)生氧化反應(yīng)生成I2，故淀粉－KI試紙的C端變藍。(2)裝置甲中Pt電極作陽極，而Fe極發(fā)生還原反應(yīng)，作陰極。(3)裝置乙中Cu為陽極，發(fā)生氧化反應(yīng)生成Cu2＋，Cu極附近溶液中有Cu2＋的顏色，石墨電極上水得電子，發(fā)生還原反應(yīng)，生成氫氣，溶液的pH增大，故生成氫氧化銅的沉淀。考題解析(4)相同時間內(nèi)，裝置甲、乙通過的電子的物質(zhì)的量相等，裝置甲中生成1molO2時，裝置乙中生成2molH2，故0.168L氣體中有1/3是氧氣，即氧氣為0.056L，且裝置甲中存在關(guān)系式：4H＋～O2，故裝置甲中n(H＋)＝0.01mol/L，即裝置甲中溶液的pH＝2。對于裝置乙，陽極反應(yīng)式為Cu－2e－==Cu2＋，陰極反應(yīng)式為2H＋＋2e－==H2↑，電解的總反應(yīng)方程式為Cu＋2H2O==Cu(OH)2＋H2↑。當陰極析出0.005molH2時，耗水0.01mol，析出的晶體中Na2SO4的質(zhì)量除以晶體質(zhì)量和電解時消耗水的質(zhì)量之和即為飽和溶液的質(zhì)量分數(shù)?？键c三、電解池中電極反應(yīng)式的書寫考點四、電解質(zhì)溶液的電解規(guī)律

電解后電解質(zhì)溶液恢復(fù)時要注意，先根據(jù)溶液的電解過程分析：從溶液中出去哪些原子，則需按比例補充哪些原子。如電解鹽酸從溶液中出去的是H2和Cl2(1∶1)，故補入時應(yīng)通入HCl氣體而不是加入鹽酸。模擬精選（2013衡水3模）19、500mLKNO3和Cu(NO3)2的混合溶液中c(NO3－)＝6.0mol·L－1，用石墨作電極電解此溶液，當通電一段時間后，兩極均收集到22.4L氣體（標準狀況），假定電解后溶液體積仍為500mL，下列說法正確的是（

）

A．原混合溶液中c(K＋)為2mol·L－1 B．上述電解過程中共轉(zhuǎn)移2mol電子C．向電解后得到的體系中加1molCu2(OH)2CO3固體，可使溶液恢復(fù)至電解前的濃度

D．電解后溶液中c(H＋)為2mol·L－1考題分析在電解過程中，陽極電極反應(yīng)式為：2H2O—4e-=4H++O2↑陰極的電極反應(yīng)為：Cu2++2e－==Cu和2H++2e-=H2↑因為兩個電極上產(chǎn)生氣體體積均為22.4L（標準狀況）所以可以判斷出：生成了1molO2和H2，陽極失去4mol的電子，而陰極生成1mol時得到2mol電子，根據(jù)電子守恒可知被還原的Cu2+為1mol，原溶液中Cu2+濃度為2mol/L，根據(jù)電荷守恒可知K+濃度為2mol/L，所以A正確；轉(zhuǎn)移電子為4mol，B錯。根據(jù)“從溶液中跑走什么原子，加什么原子”的原則需向溶液中加1molCu(OH)2所以C錯，電解后可以產(chǎn)生2molH+所得溶液中H++濃度為4mol/L，所以D錯。模擬精選（2013石家莊二模）13. 右圖所示裝置中，a、b、c、d、e、f均為惰性電極，電解質(zhì)溶液均足量。接通電源后，d極附近顯紅色。下列說法正確的是A.電源B端是正極B.a、c電極均有單質(zhì)生成,其物質(zhì)的量之比為2:1C.欲用丁裝置給銅鍍銀.N應(yīng)為Ag,電解液為AgNO3溶液D.f極附近變紅，說明氫氧化鐵膠粒帶正電荷考題分析分析：電解氯化鈉溶液中，陰極生成H2和OH-d極變紅所以d為陰極，從而可以判斷出這個串聯(lián)電路中的b、d、f、N均為陰極，B為負極，可判斷A錯。a、c兩極分別生成Cu和Cl2，二者的比值應(yīng)該為1：1，B錯。鍍銀的時候鍍層金屬應(yīng)該做陽極所以M為銀，C錯。D正確。易錯點歸納1．在分析原電池時，往往錯誤地認為陽離子移向負極，陰離子移向正極。2．錯誤地認為電子通過電解質(zhì)溶液，在閉合電路中電子走陸路(導(dǎo)線)，離子走水路(電解質(zhì)溶液)，電子并不通過電解質(zhì)溶液，內(nèi)電路是離子定向移動而導(dǎo)電。3．易把電解MgCl2溶液的離子方程式錯寫成：2Cl－＋2H2O2OH－＋Cl2↑＋H2↑忽視了Mg(OH)2難溶于水，正確的離子方程式應(yīng)為：Mg2＋＋2Cl－＋2H2OMg(OH)2↓＋Cl2↑＋H2↑。4．電解AlCl3溶液誤認為會先沉淀，后溶解，事實上生成的Al(OH)3不會轉(zhuǎn)化為AlO[或Al(OH)]。5．誤認為活潑金屬一定做負極。但也不一定，如在Mg－Al－NaOH溶液構(gòu)成的原電池中，由于相對于NaOH溶液來說鋁比鎂活潑，故鋁做負極，鎂做正極。6．在電解食鹽水的過程中錯誤認為陽極區(qū)顯堿性。理由是OH－帶負電荷，向陽極移動。事實是陰極上H＋得電子生成H2，破壞了水的電離平衡，使陰極區(qū)c(H＋)<c(OH－)，溶液顯堿性。7．電解過程中，若只是水被電解，誤認為溶液的pH不