第二章第一節(jié)天然藥物化學(xué)成分的提取

第二章

天然藥物化學(xué)成分的提取與分離藥材粗粉提取混合物分離有效成分提取分離方法●提取★●分離溶劑提取法水蒸汽蒸餾法兩相溶劑萃取法沉淀法透析法分餾法鹽析法結(jié)晶法與重結(jié)晶法超臨界流體萃取法色譜法1.提取2.分離3.鑒定將有效成分從天然藥物中提出的過程將提取物中各成分逐一分開單體精制或純化：將有效成分與無效成分或雜質(zhì)分開并將其去除的過程請聯(lián)系下日常生活濃度差：濃度高一、溶劑提取法：最常用（掌握）擴(kuò)散（一）基本原理:濃度低物質(zhì)分子從濃度高的一側(cè)向濃度低的一側(cè)擴(kuò)散。*濃度差是動力。你放一粒糖在水里會溶嗎，在油里呢？2〃溶劑提取法中溶劑的選擇主要依據(jù)

，（）

（）三方面來考慮。1．溶劑的極性溶劑的極性與溶劑自身的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有關(guān)：①分子量小，碳原子數(shù)目少，極性基團(tuán)多，溶劑的極性大②分子量大，碳原子數(shù)目多，極性基團(tuán)少，溶劑極性小。常見的極性基團(tuán)：—OH、—CHO、—COOH、—NH2③溶劑的介電常數(shù)越大，極性越大。常見的非極性基團(tuán)：烴基H2O(水)78.5HCOOH(甲酸)58.5HCON(CH3)2(N,N-二甲基甲酰胺)36.7CH3OH(甲醇)32.7C2H5OH(乙醇)24.5CH3COCH3(丙酮)20.7n-C6H13OH（正己醇）13.3CH3COOH(乙酸)6.15

C6H6(苯)2.28CCl4(四氯化碳)2.24n-C6H14（正己烷）1.88介電常數(shù)1．溶劑的極性溶劑的極性與溶劑自身的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)有關(guān)：例如：甲醇、乙醇、正丁醇哪個極性更大？CH3-OHCH3-CH2-OHCH3-CH2-CH2-CH2-OH常用溶劑的極性大小順序排列如下：★水(H20)＞甲醇MeOH＞乙醇EtOH＞丙酮(Me2CO)＞正丁醇(n-BuOH)＞乙酸乙酯(Et0AC)＞三氯甲烷(CHCl3)＞無水乙醚（無水，Et2O)＞苯C6H6＞石油醚下列溶劑極性最大的是

A.乙酸乙酯B.乙醇C.水D.甲醇E.丙酮下列各組溶劑，按極性大小排列，正確的是（）A.水＞丙酮＞甲醇B.乙醇＞乙酸乙脂＞乙醚C.乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂D.丙酮＞乙醇＞甲醇E.苯＞乙醚＞甲醇14．采用溶劑極性遞增的方法進(jìn)行活性成分提取，下列溶劑排列順序正確的是（）A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2OB．C6H6、CHCl3、AcOEt、Me2CO、EtOH、H2OC．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2OE．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、C6H6、CHCl32．溶劑的類型三類：★水、親水性有機(jī)溶劑、親脂性有機(jī)溶劑(1).水極性：適宜提取成分：優(yōu)點(diǎn)：缺點(diǎn)：強(qiáng)極性溶劑5．天然藥物成分在溶劑中的溶解度直接與溶劑的

有關(guān)，溶劑可分為

、

和

三種2．溶劑的類型(1).水優(yōu)點(diǎn)：經(jīng)濟(jì)安全，容易得到。缺點(diǎn)：①易霉變，難以保存：如氨基酸，蛋白質(zhì)②含多糖類物質(zhì)的水提液粘度大，加熱時(shí)易糊化，不易過濾和濃縮。③苷類成分易酶解。④無揮發(fā)性，沸點(diǎn)高，難以濃縮。2．溶劑的類型(2).親水性有機(jī)溶劑極性較大能與水混溶的溶劑。如：甲醇、乙醇、丙酮★（記?。O性：較大、比水小2．溶劑的類型(2).親水性有機(jī)溶劑乙醇（最為常用）：優(yōu)點(diǎn)：①穿透力強(qiáng)、易揮發(fā)。②能與水以任意比例混溶，能與大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。③提取液不易霉變，易回收。2．溶劑的類型(2).親水性有機(jī)溶劑乙醇（最為常用）：乙醇含量>90%：適宜提取揮發(fā)油、有機(jī)酸、樹脂、葉綠素乙醇含量50%~70%：生物堿、苷類乙醇含量<50%：蒽醌類化合物乙醇含量>40%：緩解酯類、苷類物質(zhì)的水解。乙醇含量>20%：防腐。(2)親水性有機(jī)溶劑：乙醇最常用★（不是水哦）你們認(rèn)為這類溶劑的缺點(diǎn)是什么嗎？缺點(diǎn)：但有揮發(fā)性、易燃燒。溶劑極性特點(diǎn)適宜提取成分水強(qiáng)優(yōu)點(diǎn)：經(jīng)濟(jì)易得，安全。糖類氨基酸蛋白質(zhì)鞣質(zhì)生物堿鹽有機(jī)酸鹽大多數(shù)苷類缺點(diǎn)：①易霉變。②粘度大，難過濾。③苷類成分易酶解。④提取液難濃縮。溶劑極性特點(diǎn)（可與水以任意比例互溶）適宜提取成分乙醇較強(qiáng)優(yōu)點(diǎn)：①穿透力強(qiáng)，溶解范圍廣。②提取液不易霉變。③易回收。缺點(diǎn)：易燃除蛋白質(zhì)外的大多數(shù)化學(xué)成分。甲醇性質(zhì)同乙醇相似，但有毒。丙酮溶解性能同乙醇，但沸點(diǎn)低、易揮發(fā)，作為提取溶劑不常用；但對色素溶解性能好，在分離、精制時(shí)常用。親脂性有機(jī)溶劑極性特點(diǎn)適宜提取成分弱親脂性有機(jī)溶劑：正丁醇、乙酸乙酯弱優(yōu)點(diǎn)：提取專屬性強(qiáng)，易回收濃縮。缺點(diǎn)：價(jià)高、易燃、有毒，穿透性差；對設(shè)備要求高。游離生物堿苷元揮發(fā)油內(nèi)酯油脂葉綠素樹脂強(qiáng)親脂性有機(jī)溶劑：三氯甲烷、乙醚、苯、石油醚很弱（3）親脂性有機(jī)溶劑優(yōu)點(diǎn)：對化合物溶解選擇性較強(qiáng)、水溶性雜質(zhì)少、易純化。缺點(diǎn)：揮發(fā)性大、易燃燒，有毒、價(jià)格昂貴，對提取設(shè)備要求高穿透力較弱，提取時(shí)間長。極性大小水親水性有機(jī)溶劑甲醇>乙醇>丙酮親脂性有機(jī)溶劑弱親脂性有機(jī)溶劑：正丁醇>乙酸乙酯強(qiáng)親脂性有機(jī)溶劑：三氯甲烷>乙醚>苯>石油醚3310.不屬親脂性有機(jī)溶劑的是（）A.氯仿B.苯C.正丁醇D.丙酮E.乙醚被提取成分的極性是選擇提取溶劑最重要的依據(jù)。影響化合物極性的因素：

①分子大，碳數(shù)多，極性小。②結(jié)構(gòu)相似或相近：極性取代基多，極性大。常見極性基團(tuán)大小順序：酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷★判斷下列各組化合物極性大小。ABC3、被提取成分的性質(zhì)極性（親水性）非極性（親脂性）中等極性（既有親水性又有親脂性）常見取代基的極性大小順序：★酸-COOH＞酚Ar-OH＞醇-0H＞胺-NH2＞醛-CHO＞-C=0酮＞酯-COOR＞醚-OCH3＞烯CH=CH＞烷

-CH3以下化合物極性最小的是|(單選題1分)A.正丁烷B.正丁烯C.正丁醇D.正丁酸E.正丁酸乙酯下列類型基團(tuán)極性最大的是（）A.醛基B.酮基C.酯基D.羧基E.醇羥基1.遵循相似相溶原則。①極性溶劑（如水）易溶解極性物質(zhì)②非極性溶劑（如苯、汽油、四氯化碳等）能溶解非極性物質(zhì)。③含有相同官能團(tuán)的物質(zhì)互溶，如水中含羥基（—OH）能溶解含有羥基的醇、酚、羧酸2.所選溶劑對有效成分溶解度大，對雜質(zhì)溶解度小。3.與所提成分不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。4.廉價(jià)、安全、易得。便于回收和濃縮。四、問答題1．天然藥物有效成分提取方法有幾種？采用這些方法提取的依據(jù)是什么？2．常用溶劑的親水性或親脂性的強(qiáng)弱順序如何排列？哪些與水混溶？哪些與水不混溶？3．溶劑分幾類？請問你在日常生活見過類似的嗎？（三）提取技術(shù)1、浸漬法:將天然藥物用適當(dāng)溶劑在常溫或溫?zé)嵯聴l件下浸泡一定時(shí)間，浸出有效成分的方法。適用于：有效成分遇熱易破壞及含淀粉、果膠、粘液質(zhì)、樹膠等多糖物質(zhì)較多的中藥。常用的浸出方法

煎煮法

指藥材加水★煮沸，去渣取汁的一種方法。

藥材粉碎成粉加水浸沒浸泡適宜時(shí)間,加熱至沸浸出一定時(shí)間,分離煎出液藥渣依前法煎出2～3次合并煎出液離心或沉降過濾低溫濃縮制劑成品工藝流程如下：2、煎煮法：一定是加水，能用有機(jī)溶劑嗎？適用于：能溶于水且遇熱穩(wěn)定成分的提取。湯劑制備時(shí)注意事項(xiàng)

2.煎藥的用具應(yīng)不與藥材成分起化學(xué)變化。一般用搪瓷、陶瓷、砂鍋及不銹鋼等制品的煎煮器為宜。1、以乙醇作提取溶劑時(shí)，不能用

A、回流法B、滲漉法C、浸漬法D、煎煮法3、滲漉法適用于★：遇熱易被破壞的成分。從天然藥物中提取對熱不穩(wěn)定的成分宜選用（）A.回流提取法B.煎煮法C.滲漉法D.連續(xù)回流法E.蒸餾法（）常用的浸出方法滲漉法滲漉工藝流程

藥材粉碎藥粉潤濕裝器排氣靜置浸漬滲漉漉液的收集和提取

滲漉法的特點(diǎn)：溶劑可以水或乙醇等4、回流提取法：通過加熱提取液使溶劑受熱蒸發(fā)，經(jīng)冷凝后變?yōu)橐后w流回提取器。適用于：對熱穩(wěn)定的成分提取。球形冷凝管出水進(jìn)水燒瓶加熱5、連續(xù)回流提取法★索氏提取器為什敘燒瓶里面要加玻璃珠或沸石沸石因?yàn)榧訜岬臅r(shí)候，燒瓶底部的溫度（與火親密接觸的那部分玻璃）比別的部分高，這會導(dǎo)致瓶內(nèi)的液體局部溫度過高（雖然有對流，但與底部玻璃接觸部分的液體依然溫度會高于別的部分。局部溫度過高會導(dǎo)致該部分的空氣溶解度降低（空氣溶解度隨溫度提高而降低）而導(dǎo)致溶解的空氣短時(shí)內(nèi)要逃逸，于是導(dǎo)致了暴沸。加入沸石是為了讓沸石孔里的空氣不斷的釋放到熱液體中并逸出，這個過程會帶走因?yàn)檫^熱導(dǎo)致的空氣微氣泡，防止聚集增大而引起暴沸（氣泡在熱的作用下突然上升）。加熱時(shí)如果注意觀察，沸石是一直在往外放氣泡的。明白了嗎？溶劑提取法分類提取方法溶劑操作提取效率使用范圍備注浸漬法水有機(jī)溶劑不加熱，在常溫下浸泡提取效率低各類成分，尤遇熱不穩(wěn)定成分出膏率低，易發(fā)霉，需加防腐劑滲漉法有機(jī)溶劑不加熱滲漉筒—脂溶性成分消耗溶劑量大，費(fèi)時(shí)長煎煮法水直火加熱—水溶性成分易揮發(fā)、熱不穩(wěn)定不宜用回流提取法有機(jī)溶劑在回流裝置中水浴加熱提取—脂溶性成分熱不穩(wěn)定不宜用，溶劑量大連續(xù)回流提取法有機(jī)溶劑以索氏提取器水浴加熱回流提取節(jié)省溶劑效率最高親脂性較強(qiáng)成分時(shí)間長從天然藥物中提取對熱不穩(wěn)定/遇熱破壞的成分宜選用（）A.回流提取法B.煎煮法C.滲漉法和浸漬法D.連續(xù)回流法E.蒸餾法（）（四）影響提取效率的主要因素溶劑的選擇（關(guān)鍵）：相似相溶提取技術(shù)濃度差：增大濃度差能提高提取效率藥物的粉碎度：適中溫度、時(shí)間：溫度適中，時(shí)間合適一般天然藥物經(jīng)溶劑提取后得到的都是濃度較低且體積較大的提取溶液，因此一般都需將提取液進(jìn)行濃縮，你覺得我們可以用什么方法來濃縮？浸出液的濃縮蒸餾加熱液體使變成蒸氣,再使蒸氣冷卻凝成液體。（有機(jī)溶劑）蒸發(fā)液體蒸騰揮發(fā)為水汽的現(xiàn)象。蒸發(fā)只是一種物理現(xiàn)象,而蒸餾是一種提純物質(zhì)的方法。在蒸餾的過程中一定有蒸發(fā)現(xiàn)象存在,但蒸發(fā)的過程不一定是蒸餾。（五）提取液的濃縮1、蒸餾指將提取液加熱濃縮，特點(diǎn)是不僅對回收的溶劑可再利用，降低成本，減少有機(jī)溶劑對環(huán)境的污染和對操作人員的危害。浸出液的蒸發(fā)1、常壓蒸發(fā)蒸發(fā)速度慢，適合耐熱成分。2、減壓蒸發(fā)

密閉的蒸發(fā)器，降低沸點(diǎn)，適用于不耐熱成分。返回返回2、蒸發(fā)通過加熱使提取液中的溶劑氣化并除去，從而提高提取液濃度。（用于水提取液）原理：被提取成分和水一起加熱時(shí)，其蒸汽壓與水蒸氣壓總和為一個大氣壓，液